Камфора кривые

Иногда адсорбция органических веществ может приводить к появлению так называемых полярографических максимумов 3-го рода. Эти максимумы наблюдаются при проведении реакций электровосстановления в присутствии камфоры, борнеола, адамантанолов и некоторых других органических веществ, которые проявляют большую поверхностную активность в малой концентрации и адсорбция которых сопровождается двумерной конденсацией. Тангенциальные движения при этом обусловлены градиентом пограничного натяжения, который возникает между свободными участками ртутной поверхности и ее участками, покрытыми конденсированной пленкой органического вещества. Характерный вид полярографических кривых, искаженных максимумами 3-го рода, приведен на рис. 104. При малых концентрациях органического вещества на полярограмме наблюдается один максимум вблизи потенциала максимальной адсорбции. При увеличении концентрации органического вещества этот максимум расщепляется и полярограмма искажается двумя максимумами, расположенными в области потенциалов адсорбции — десорбции. Сопоставление адсорбционных и кинетических измерений показывает, что полярографические максимумы 3-го рода всегда соответствуют средним заполнениям поверхности органическим веществом (0 0,3- 0,6), а форма [c.192]

Классическим примером связи между максимумом поглощения и ходом кривой дисперсии вращения, изученным Куном и Гором [166], является камфора (I) (рис. 2). [c.269]

На основании электрокапиллярных кривых ртути в растворах камфоры Стромбергом и сотр. была определена зависимость величины адсорбции от концентрации камфоры и потенциала электрода. Эти данные позволили учесть изменение влияния пленки поверхностно-активного вещества на электродный процесс при изменении потенциала, а также объяснить, почему торможение электрохимической реакции начинает постепенно уменьшаться еще до наступления потенциалов десорбции. На последнее явление указал М. А. Лошкарев [395] еще в 1950 г. [c.86]

При потенциале минимума на кривых дифференциальной емкости, соответствующем потенциалу максимальной адсорбции камфоры на ртути [фт —0,65 в (н.к.э.)], нами была рассчитана зависимость степени заполнения 0 от концентрации камфоры. Расчеты проводились по уравнению [c.32]

Рис. 5. Поляризационные кривые восстановления аниона Ре ( N)i в растворах 1 10" ТУ КзРе (СМ)о с добавками различных количеств камфоры

Если уравнение (8) применить к о-(- --)-камфоре 1, получим а = 0,0122-5115 = +62° величина а, определенная экспериментально по кривой ДОВ (рис. 2), равна +64°. [c.38]

Связь УФ-спектров ), спектров КД (2) и кривых ДОВ (3) камфоры [c.145]

Стромберг А. Г., Загайнова Л. С. Влияние концентрации камфоры на электрокапиллярные кривые на ртути и на электродные процессы на кадмиевом амальгамном капельном электроде.— Ж- физ хим. , 1957, с. 1042—1054. [c.65]

Электронная оболочка атома кислорода реагирует заметным образом не только на образование локальной связи с атомом водорода, ио и на объемное воздействие окружения. Покажем это на примере растворов двух кетонов [88] ацетона, который является слабым основанием, и камфоры — сильного основания—в смеси гексана и хлороформа переменной концентрации. В слабом растворе камфоры в чистом гексане наблюдается полоса, принадлежащая ее мономерным молекулам. При увеличении содержания хлороформа обе полосы слабеют и появляется новая (см. рис. 5, б), смещенная к меньшим V. Дальнейшее повышение содержания хлороформа ведет к появлению третьей, еще сильнее смещенной полосы. Последние две полосы относятся к ассоциациям камфора-хлороформ в отношениях 1 1 и 1 2. На рис. 5 нанесены кривые для растворов ацетона в той же смеси. Как видно из рисунка, полоса группы СО непрерывно смещается в сторону меньших V, причем ее [ олу-ширина также непрерывно уменьшается с 16 до 14,5 см . Сле- [c.162]

Рис. 7. Криоскопические измерения, произведенные на растворах каучука. Термически деструктированный натуральный каучук в бензоле (кривые / и III), в циклогексане (кривые // и IV), в камфоре (в половинном масштабе, V). Кривая VI—полиизобутилен в циклогексане (ординаты уменьшены на 0,1).

Уменьшение константы скорости обратимых и квазиобратимых электрохимических реакций при добавлении в раствор адсорбирующихся веществ вызывает резкое снижение высот пиков на полярограммах с наложением переменного тока по Брейеру [425— 427]. Торможение электродных процессов в присутствии адсорбирующихся веществ проявляется также в изменении форм кривых осциллографической полярографии на основании исследования осциллополярограмм восстановления нитробензола в присутствии камфоры [428] оказалось возможным подтвердить правильность точки зрения Холлека, что адсорбированное вещество тормозит дальнейшее восстановление промежуточного продукта, образующегося при переносе одного электрона на молекулу нитросоединения. [c.92]

Так, если компонент А имеет две полиморфные модификации аире температурой перехода tp между точкой плавлекня и эвтектической температурой, то в интервале температур 1л и tp выделяются кристаллы модификации а, а в интервале tp и-/е — модификации р. Диаграмма фазового равновесия рассматриваемого вида (рис. 1.5, а) характерна, например, для системы камфора — бензойная кислота [17]. Камфора кристаллизуется при температуре 178 °С в кубической модификации а, переходящей при температуре 98,1 °С в гексагональную р. Соответственно кривая начала кристаллизации камфоры состоит из двух ветвей tAP, отвечающей выделению кристаллов модификации , и РЕ, отвечающей выделению модификации кристаллов р. Фазовый переход а р в системе протекает нонвариантно, а на кривых охлаждения камфоры и всех расплавов в интервале от чистой камфоры до точки Р имеются горизонтальные участки. Горизонтальная прямая tpP соответствует процессу полиморфного превращения. Таким образом, плоскость диаграммы делится на пять фазовых полей, из них одно — однофазное и четыре — двухфазные. В поле / имеется одна жидкая фаза, а в поле II — жидкая фаза переменного состава находится в равновесии с кристаллами модификации а, в поле III — с кристаллами модификации р, в поле IV —с кристаллами бензойной кислоты В, в поле V — сосуществуют кристаллы камфоры гексагональной модификации с кристаллами бензойной кислоты. В точках Р та Е находятся нонвариантные трехфазные системы. [c.19]

Слово дистектика по-гречески означает трудно плавящийся . На рис. 48 дистектика М отвечает составу 50 молярных процентов АШГд и 50 молярных процентов С НйСОС , т. е. составу химического соединения бромистого алюминия и хлористого бензоила. В точке М касательная к кривой ликвидуса резко меняет свое направление. Мы увидим дальше, что далеко не все дистектические точки обладают этим свойством. Те дистектики, в которых подобно М на рис. 48 кривая ликвидуса резко меняет свое направление, но предложению Н. С. Курнакова, называют сингулярными или особенными точками на диаграммах плавкости. Нередко встречаются такие системы, в которых кривые кристаллизации химического соединения 71/ 1 и МЕ плавно переходят друг в друга, иначе говоря, сингулярная точка отсутствует. Примером могут служить системы а-тринитротолуол — а-нитронаф-талин 25], диаграмма плавкости которой изображена на рис. 49, системы хлористый калий — хлористый кальций, камфора — резорцин, дифенилметан — хлористая сурьма, магний—медь и др. Надо подчеркнуть, что сингулярные точки (например, точка М на рис. 48) коренным образом отличаются от точек пересечения кривых на диаграмме плавкости. Сингулярная точка нредстав.чяет собой точку прекращения различных ветвей кривой ликвидуса или солидуса. [c.215]

Следует подчеркнуть, что правило Семенченко не является строго количественной закономерностью. В тех случаях, когда растворитель образует твердый раствор, содержащий растворенное вещество в достаточно высокой концентрации, а также в тех случаях, когда между растворителем и растворенным веществом существует химическое взаимодействие, растворимость резко возрастает. Поэтому, хотя качественная закономерность, связывающая растворимость с диэлектрической постоянной растворителя, в большинстве случаев проявляется вполне ясно, нередки отдельные отклонения. Так, например, растворимость борной кислоты в амиловом спирте выше, чем в ацетоне, тогда как при строгом выполнении закономерности должно было бы быть наоборот, далее резко выскакивает точка, соответствующая растворимости в 9В,5 / о-пой муравьиной кислоте, для борной кислоты и янтарной кислоты. Образование молекулярных соединений бромистой ртути и цианистой ртути с пиридином приводит к резкому повышению растворимости, в результате чего точки, соответствующие этим растворам, ложатся значительно выше кривой Семенченко. То же самое относится к камфоре [13] и, повидпмому, к хлорнокислому барию [14]. О применимости теоремы Больцмана при рассмотрении фазовых равновесий. Иногда в литературе встречаются попытки теоретического анализа проблемы растворимости при помощи так называемой е-теоремы Больцмана в. следующей форме [c.468]

Следует заметить, что органические вещества, применяемые для подавления максимумов первого рода, сами способны приводить к возникновению максимумов на полярографической кривой (Доее, Сатьянараяна и др.). Так, например, в разбавленных растворах камфоры наблюдается появление максимумов вблизя потенциала незаряженной поверхности. При повышении концентрации камфоры ток максимума возрастает, а сам максимум охватывает более широкую область потенциалов. При дальнейшем увеличении концентрации ток в точке максимума падает, и при достижении поверхностного насыщения вместл одного исчезнувшего максимума образуются два, расположенных при положительных и отрицательных потенциалах адсорбции камфоры, т. е. там, где степень заполнения изменяется от единицы до нуля. Эти максимумы получили название максимумов третьего рода,- [c.415]

Нами было изучено влияние камфоры на электровосстановление анионов ЗгО и Fe( N)g . На рис. 4 и 5 представлены поляризационные кривые восстановления соответственно этих анионов в присутствии камфоры. Как видно из приведенных рисунков, присутствие в растворе камфоры оказывает ингибирующее действие на восстановление обоих изученных анионов, что находится в согласии с литературными данными по действию камфоры на восстановление ЗаОГ [71 и на восстановление Ре(СК)в [8]. [c.32]

Для получения данных по адсорбции камфоры на ртути нами были измерены кривые дифференциальной емкости в 0,05 N растворах NaaS04 с добавками камфоры. В согласии с работами [9], на кривых дифференциальной емкости отсутствуют пики адсорбции — десорбции, что указывает на сильное взаимодействие между адсорбированными частицами [10]. [c.32]

Рис. 4. Поляризационные кривые восстановления аниона 8гОГ растворе 1-10 3 КаЗзО + 5-10 3 N N32804 с добавками различных количеств камфоры 1 — 0 2 — 1 10- Л—1,3-10- — 1,5-Ю- л — 2-Ю- в — 2,4 К)- 7 —5-10- — 7,5-10- М

Так, если компонент А имеет две полиморфные модификации аир U tp >> tE, то между 1а и tp выделяется кристаллическая модификация а, а между tp и t — кристаллы модификации р. Диаграмму фазового равновесия рассматриваемого вида [26] имеет, например, система камфора — бензойная кислота (рис. 1-5). Камфора joHieO кристаллизуется при температуре 178 °С в кубической модификации а, переходящей при 98,1 °С в гексагональную р. Соответственно кривая начала кристаллизации камфоры состоит из двух ветвей t P, отвечающей выделению модификации а, и РЕ, отвечающей выделению модификации р. Фазовый переход а — Р в системе протекает нонвариантно, а на кривых охлаждения камфоры и всех расплавов в интервале от чистой камфоры до точки Р имеются горизонтальные участки. Горизонтальная прямая tpP соответствует температуре полиморфного превращения. [c.23]

Из рис. 2 видно, что как кривая ДОВ, так и кривая КД о-(-)-)-камфоры 1 обнаруи<ивают положительный эффект Коттона в области полосы поглощения таким образом, знак эффекта Коттона одинаков для обоих методов. [c.18]

Сильный эффект Коттона, наблюдаемый у бицикли-ческих кетонов 14 и 15, обусловлен, главным образом, скошенными углеродными атомами циклопентанонового кольца. г ыс-р-Бициклический кетон 14 дает интенсивную полол ительную кривую КД ([0]зо1 = + 11350°), в то время как ыс-а-изомер 15 дает отрицательную кривую КД большой интенсивности ([0]зо2 = —11 520°) [172]. Таким же образом можно объяснить пололштельный эффект Коттона, который обнарул ен у в-( + )-камфоры [c.39]

Нонвариантные и моновариантные равновесия в этой системе были исследованы Беземером [28] полученные данные представлены в табл. 51 и на рис. 116. В этой системе имеет место четырехфазовое равновесие твердого нафталина с двумя жидкостями и газом, область существования которого ограничена нижней критической точкой (1,3°С и 39,85 атм), -в которой две жидкости становятся идентичными, и верхней критической точкой (16,6°С и 56,0 атм), в которой жидкость, богатая этиленом, идентична газовой фазе. Из обеих этих тройных критических точек сходят по две моновариантные кривые. Каждая из четырех указанных кривых характеризует равновесие одной фазы с двумя другими идентичными фазами. Все они заканчиваются, в аналогичных нонвариантных точках бинарных систем этилен — камфора и этилен — нафталин. [c.121]

Особый интерес представляет третье сообщение Чугаева , в котором, в отличие от первых двух, описаны результаты исследования дисперсии вращения большой группы бесцветных соединений терпенового ряда (углеводородов, спиртов, кетонов). Дисперсия оптического вращения света в видимой области спектра для всех исследованных веществ оказалась нормальной, причем для большинства соединений коЗ ффициент дисперсии (отношение вращения при 486 ммк к вращению при 656 ммк) почти одинаков и составляет около 1,95. Лишь у кетонов Чугаев обнаружил более высокий коэффициент дисперсии камфора 2,75 ментон 2,07 мегилцнклогексанон 3,50 (в последнем случае отмечалось также значительное влияние растворителя). По этому поводу Чугаев писал ...мы должны считать, что крутой подъем дисперсионной кривой у камфоры (или ее замещенных) соответствует началу восходящей ветви аномальной дисперсионной кривой, которая достигает максимума только в ультрафиолетовой части спектра . [c.536]

Твердые растворы этого типа образуют, например, системы нафталин—р-нафтол, а-бромкоричный—а-хлоркорйчный альдегиды. Некоторые вещества, как, например, о-камфора и о-борнеол, образуют очень оригинальные твердые растворы, состав которых совсем не отличается от состава жидкостей, находящихся с ними в равновесии. Кривые затвердевания и плавления сливаются в этом случае в одну прямую линию, соединяющую точки плавления обоих чистых веществ. Некоторые оптические изомеры, например оксимы о- и ь-камфоры, имеющие одинаковые температуры плавления, образуют растворы, которые плавятся и затвердевают при одной и той же температуре независимо от состава смеси. Кривые плавления и затвердевания взаимно налагаются, образуя одну горизонтальную прямую. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология