Изобарный изменение при изобарно-изотермических процессах

Для изобарно-изотермических процессов (т. е. процессов, протекающих при постоянных температуре и давлении) изменение энергии Гиббса равно [c.79]

Изменение изобарно-изотермического потенциала AGr может быть определено по электродвижущей силе гальванического элемента, так как процесс, протекающий в последнем, максимально приближается к равновесному, если э. д. с. элемента и внешняя [c.19]

Термодинамическая возможность самопроизвольного протекания химической реакции определяется знаком и абсолютной величиной изменения энергии Гиббса AGr или энергии Гельмгольца AFr в процессе химической реакции (изменением изобарно-изотермического или изохорно-изотермического потенциала), найденной при постоянной температуре. Для любой химической реакции типа [c.139]

В процессе химических реакций одновременно действуют две тенденции стремление частиц объединиться в более сложные, что уменьшает энтальпию, и стремление частиц разъединяться, что увеличивает энтропию. Суммарный эффект этих двух противоположных тенденций в процессах, протекающих при постоянных Т и Р, отражает изменение изобарно-изотермического потенциала G или просто изобарного потенциала (энергия Гиббса) [c.77]

Принципиальная возможность или невозможность самопроизвольного протекания процесса электрохимической коррозии металла, так же как и химической коррозии, определяется знаком изменения свободной энергии процесса. Возможно самопроизвольное протекание только коррозионных процессов, которое сопровождается убылью изобарно-изотермического потенциала, т. е. AGr < 0. При электрохимической коррозии металлов для расчетов более удобно пользоваться электрохимическими данными — электродными потенциалами. Термодинамически возможен процесс электрохимической коррозии, для которого соблюдается условие [c.181]

Независимо от того, насколько условия реакции близки к стандартным, при AGr < О, т. е. в соответствии с уравнением (7) при очень большой константе равновесия /Сд, процесс принципиально осуществим (не только в стандартных, но и в любых условиях), так как для перекрывания знака AGr надо увеличить абсолютное значение первого члена правой части уравнения (7), изменяя соотношения между активностями реагентов на величину, практически недостижимую. При AGf > О реакция не будет протекать в какой-либо заметной степени. Если числовое значение AGr невелико, то независимо от знака этой величины для заключения о возможности или невозможности процесса необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала AG [c.20]

Поскольку в диффузионной области процесса окисления на границах раздела фаз практически устанавливается состояние, весьма близкое к равновесному, для определения состава фаз на границах раздела можно без большой погрешности непосредственно пользоваться диаграммами состояния. В соответствии с этим на границе раздела сплав—окалина практически должно установиться в диффузионной области процесса состояние, весьма близкое к равновесному. Таким образом, значение величины х (см. рис. 65 и 66) в диффузионной области процесса будет определяться значением величины а, если считать, что окалина, по составу отвечающая отношению Ме М( = х/г, практически находится в равновесии со сплавом, в котором отношение Ме М1 = х . Вероятно, следует также ожидать, что чем больше разница в изменении изобарно-изотермического потенциала при окислении металла Ме и металла М1, тем больше должна быть и разница (а — Хк). [c.99]

Строение двойного электрического слоя не имеет значения для величины обратимого электродного потенциала, которая определяется изменением изобарно-изотермического потенциала соответствующей электрохимической реакции. В то же время строение двойного электрического слоя играет важную роль в кинетике электродных процессов, в том числе и в кинетике обмена ионами в равновесных условиях, характеризуя интенсивность этого обмена (величину тока обмена о). [c.157]

Термодинамически устойчивый металл не корродирует. Для оценки возможности самопроизвольного разрушения металла необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала этого процесса или сравнить значения обратимых потенциалов анодного и катодного процессов (Уа)обр и ( к)обр- [c.324]

Набухание соответствует неравновесному переходному состоянию системы от чистых сополимера и растворителя к их полному взаимному смешению. Согласно законам термодинамики самопроизвольное течение изобарно-изотермических процессов сопровождается уменьшением термодинамических потенциалов, поэтому можно считать, что причиной сорбции является стремление системы к выравниванию химических потенциалов компонентов. Набухание — это замедленный процесс смешения двух фаз. Из-за разницы в подвижности молекул компонентов набухание осуществляется диффузией растворителя в сополимер, тогда как макроцепи весьма медленно проникают в объем, занятый чистым растворителем. Диффузии сопутствуют процессы взаимодействия молекул растворителя со звеньями макроцепей, перемещения структурных элементов сополимера, изменение конформаций макроцепей. Полимеры (сополимеры) по своим механическим (реологическим) свойствам обладают ярко выраженной анизотропией (продольные свойства близки к свойствам твердых тел, в то время как поперечные приближаются к свойствам жидкостей), вследствие чего занимают промежуточное положение между твердыми телами и жидкостями. Силовое поле, наводимое диффузией растворителя в полимер, частично запасается в последнем, что приводит к возникновению комплекса релаксационных явлений или явлений вязкоупругости. [c.296]

Поверхностное натяжение ст выражает максимальную работу образования единицы поверхности (обычно I см ) и равно изменению изобарно-изотермического потенциала в этом процессе. При образовании поверхности площадью [c.357]

Однако смешение в рассмотренных условиях не является равновесным процессом, поскольку сопровождается изменением изобарно-изотермического потенциала системы. [c.207]

Определение и классификация. Элементы, в которых происходит окисление обычного топлива или продуктов его переработки (водорода, окиси углерода, водяного газа и др.) и за счет изменения изобарно-изотермического потенциала реакции образуется электрическая энергия, получили название топливных элементов. Позднее это понятие было расширено. Топливными элементами стали называться химические источники тока, в которых активные вещества, участвующие в токообразующей реакции, в процессе работы элемента непрерывно подаются извне к электродам. Комплекс батарей топливных элементов и обслуживающих систем, например установка для охлаждения, называется электрическим генератором. [c.48]

Изменение изобарно-изотермического потенциала в реакции зависит от относительных количеств веществ, взятых для осуществления химического процесса. Величина изменения изобарноизотермического потенциала реакции [c.84]

Работа выхода ионов из раствора равна реальной энергии сольватации ионов, взятой с обратным знаком, и равна изменению изобарно-изотермического потенциала при этом процессе ь Ои = = — ср- Под величиной реальной энергии сольватации ионов следует понимать сумму работ, возникающих при переносе ионов из вакуума в раствор. Это сумма химической работы сольватации и работы преодоления потенциала на границе раствор — вакуум, т. е. для катионов [c.385]

Изменение изобарно-изотермического потенциала химического процесса указывает, что при стандартных условиях возможен только обратный процесс. [c.37]

Из уравнения ( .60) и ( .61) следует, что работа, не связанная с изменением объема при изобарно-изотермическом процессе, рав- [c.141]

Соотношение ( 1.32) носит название уравнения Гиббса — Дюгема. Оно связывает друг с другом изменения химических потенциалов компонентов в изобарно-изотермическом процессе и имеет большое значение в термодинамике растворов. [c.155]

Представим себе систему с произвольным числом фаз при некоторых заданных значениях температуры и давления. Согласно принципу равновесия Гиббса условием равновесия в данном случае является выполнение условия (1Х.10), т. е. для всякого возможного в этой системе процесса, совместимого с постоянством температуры, давления и числа молей компонентов, изменение изобарноизотермического потенциала должно быть либо больше нуля, либо равно нулю. Рассмотрим процесс перехода некоторого числа молей кпх действительного компонента из первой фазы во вторую. При этом количество данного компонента в первой фазе уменьшится, а во второй— увеличится на одну и ту же величину йщ. Суммарное изменение изобарно-изотермического потенциала, которое согласно принципу равновесия (IX.10) должно быть больще или равно нулю, запишется таким образом [c.204]

Для необратимого изобарно-изотермического процесса уравнение (VII.21) принимает форму неравенства —AG> А. Это значит, что полезная работа в необратимом процессе меньше убыли изобарного потенциала. Заметим, что хотя при переходе системы из состояния 1 в состояние 2 изменение изобарного потенциала в обратимом и необратимом процессах одинаково, но только в обратимом процессе работа максимальна в необратимом процессе работа меньше. [c.108]

Э. д. с. ( 2вв)обр и изменение изобарно-изотермических потенциалов АОздв коррозионных процессов с кислородной деполяризацией (Рд = 0,21 атм при 25° С и pH = 7) [c.232]

Определить изменение изобарно-изотермического потенциала процесса, описанного в задаче 24, если из сосуда с равновесной смесью фосген не выводится. Общее давление равновесной смеси 105 (0,987 атм). [c.241]

Рассчитать изменение изобарно-изотермического потенциала для этой реакции при 298 К, если начальные давления (н/м ) Н2 2,026-10 , I2 1,013-10 и НС1 0,103-10 (2,000 1,000 и 0,1016 атм). Принять, что процесс проводится идеально обратимо. [c.243]

Применим выведенные общие условия, определяющие положение равновесия в системе при постоянных р и Т и направление изобарно-изотермического процесса, для рассмотрения изменения агрегатного состояния вещества (фазового перехода). Изменение О, как и любой экстенсивной функции, в этом случае согласно (12.2) составляет 0 = (С<2> — где с11 — количество вещества, переходящее [c.197]

Определив изменение изобарно-изотермического потенциала реакции АО, т. е. разность значений между алгебраическими суммами изобарно-изотермических потенциалов продуктов реакции и исходных веществ, можно количественно вычислить направление и глубину протекания той или иной химической реакции. В тех случаях, когда АО<0, т. е. имеет отрицательное значение, реакция возможна только в прямом направлении, слева направо. Другими словами, если О в процессе реакции уменьшается, то процесс слева направо возможен, и, начавшись, он протекает самопроизвольно. Подробнее об этом можно прочитать у М. X. Карапетьянца ( Введение в теорию химических процессов . М., Высшая школа , 1970). Там же на стр. 55 приведена таблица стандартных изобарно-изотермических потенциалов (Л0° 99а )образования многих веществ. [c.36]

Как уже указывалось, мольное изменение изобарно-изотермического потенциала процесса АР выражается уравнением [c.137]

Как известно (гл. 7), термодинамическим условием самопроизвольного протекания химического процесса является отрицательное значение изменения изобарно-изотермического потенциала, т. е. AG<0. Взаимосвязь между этой термодинамической функцией и эдс гальванического элемента, составленного из двух окислительновосстановительных систем, выражается формулой [c.151]

Изменение свободной энергии равно максимальной полезной работе, которую совершает система в изобарно-изотермическом процессе. [c.22]

Э. д. с. 258 и изменение изобарно-изотермических потенциалов АОаав коррозионных процессов с водородной деполяризацией (Рн 5-10 атм при 25° С и pH = 7) [c.249]

Она п )Отекает с выделением тепла, следовательно ее равновесие смещается вправо при понижении температуры. Дегидратации, наоборот, способствует нагревание. Изменение изобарно-изотермического потенциала при гидратации этилена, пропилена и изобутилена в зависимости от температуры графически изображено на рис. 61. Видно, что равновесие невыгодно для гидратации олефинов, так как при 150—300°С, когда катализаторы процесса достаточно активны, А0° имеет большую положительную величину и равновесие мещено в сторону дегидратации. При этом для олефинов разногэ строения различия в термодинамике рассматриваемых реакций незначительны. [c.183]

Из приведенных выше значений изменения изобарно-изотермического потенциала ясно, что процесс проводят под давлением не по термодинамическим сообраЛ епиям. Основной причиной является экономия энергии. Сочетание высокой скорости реакции с высокой скоростью тепловыделения требует хорош пх условш" для тепло- и массопереноса. Этого можно достичь только нри высоких массовых скоростях, что в свою очередь пгипо. лтт к больи ому перепаду давлений в трубках реактора, если только не проводить процесс при повышенном давлении порядка 1—2 МПа. Повышенное давление, кроме того, позволяет более экономично выделять образуюнгуюся окись этилена. [c.243]

В общем случае использование металла в качестве конструктивного материала в данной среде возможно только в том случае, если процесс окисления достаточно заторможен. Скорость окисления не связана непосредственно с величиной изменения изобарно-изотермического потенциала ДО, а зависит от кинетических факторов. Например, —ДО а1,о, > —Д0ре,о5, однако железо корродирует (ржавеет) в большей степени, чем алюминий, если не осуществить эффективную защиту его от коррозии. Таким образом, нет однозначной связи между химической активностью металлов по отношению к кислороду и их стойкостью к коррозии. [c.21]

Прежде всего необходимо напомнить, что изменение изобарно-изотермического потенциала ЛО, представляющее максимальную работу (см. 4—8), равно нулю для любого обратимого (равновесного) процесса, который протекает при р = onst и Г = onst. Точно [c.116]

Пользуясь табличными значениями стандартных электродных потенциале по водородной шкале для одного из следующих гальванических элементов, составленных из электродов 1) 2п и Ag , 2) Аи и Ад 3) каломельного и хлор-сереб-ряного 4) каломельного и (—) Ре +, Ре + (-Ь) 5) 2п и Аи 6) С1г и 2п 7) хлор-серебряного и ТР+, Т1+ 8) Со и Сё 9) А1 и Хп 10) Сс1 и Ag И) Со и Аи 12) Ае и N1 13) Т1 и 2п 14) 5п н 2п 15) Аи и А1 16) Ag и Си 17) С<1 и N1 18) водородного и хлорного 19) водородн( ГО и медного 20) водородного и цинкового 21) кислородного и водородного 22) хингидронного и хлор-серебряного 23) хингидронного и водородного 24) водородного и хлор-серебряного 25) каломельного и серебряного, вычислить %. . Написать уравнения электродных реакций. Установить, знаки электродов. Написать уравнение реакции, протекающей п гальг.аническом элементе при его работе. Вычислить константу равновесия реакции при 25° С. Вычислить стандартную максимально полезную работу и изменение изобарно-изотермического потенциала в процессе реакции, протекающей в гальваническом элементе. [c.156]

Необходимо отметить еще раз, что выражение подобного вида отражает изменение изобарно-изотермического погенциала под действием давления и температуры для любого процесса (химического или фазового превращения) тогда все изменения термодинамических величин (ДО, ДЯ, ДУ, ДСр, Д5) будут характеризовать разность соответствующих параметров между продуктами процес-х а и исходными веществами. Для подавляющего числа конкретных систем расчет по этой формуле крайне затруднителен из-за отсутствия точных значений всех входящих в уравнение величин. Поэтому приходится проводить приближенные расчеты, огрубляя в той или иной степени точную формулу (56). Произведем два упрощения этой формулы более сильное огрубление — получится простое и удобное для вычисления выражение и менее сильное огрубление — выражение получится сложнее, чем в предыдущем расчете. В первом случае пренебрежем разницей между теплоемкостями графита и алмаза, т. е. положим, что ДС р=0, и, кроме того, примем, что разница между объемами графита и алмаза постоянна, какие бы ни были внешние условия, т. е. ДУ = сопз1 или ДУ= /(р, Т). Тогда формула (56) примет вид [c.128]

Следует иметь в виду, что символом ЛЯ принято обозначать не только теплоты различных изобарно-изотермических процессов (химических реакций ЛЯ р, фазовых превращений ЛЯфп), но и изменение энтальпии в результате изменения состояния данного объекта вследствие изменения какого-либо параметра — температуры, давления, концентрации (например, в результате нагревания вещества). Так, из рис. 3 следует, что помимо ДЯф при данных р Е Т, т. е. ЛЯр.г ЛЯ ар), приходится [c.10]

Газы СО, СЬ и СОСЬ находятся в резервуарах объемом каждый 10 м (10 л) под давлением 2-10, З-Ю и 0,5-10 н/м (0,197 0,296 и 0,049 атм) соответственно. По ]0 кмоль (10- моль) СО и I2 переведено в сосуд такого же объема с равновесной смесью и из сосуда с равновесной смесью выведено 10 5 кмоль С10 2 моль) O I2. Все процессы проведены идеально обратимо при температуре 700 К- Константа равновесия реакции при этой темпе1)атуре равна 1,0685-10 ж /н (10,827 атм ). Определить изменение изобарно-изотермического потенциала при протекании реакции СО + СЬ СОСЬ- [c.241]

Как для лабильных, так и для инертных комплексов идут только термодинамически возможньк процессы. Изменение изобарного изотермического потенциала АО связано с константой равновесия реакции К выражением [c.192]

Коррозия металлов является самопроизвольным (спонтанным) процессом и определить принципиальную возможность или невозможность протекания коррозии в данных условиях можно, как и у любой хи.мической или электрохимической реакции по изменению изобарно-изотермического [c.9]

Теплота и работа функциями состояния не являются, ибо они служат формами передачи энергии и связаны с процессом, а не с состоянием системы. При химических реакциях А - это работа против внешнего давления, т.е. в первом приближении А = рДУ, где ДУ - изменение объема системы (У2-У ). Так как большинство химических реакций проходит при постоянном давлении, то для изобарно-изотермического процесса (р=сопз1, Т=сопз1) теплота [c.17]

Величину Н называют энтапьпией. Таким образом, теплота при р=сопз1 и Т=сопзг приобретает свойство функции состояния и не зависит от пути, по которому протекает процесс. Отсюда тeпJютa реакции в изобарно-изотермическом процессе Ор равна изменению энтальпии системы ДН (если единственным видом работы является работа расширения) Ор= ДН. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология