Меркаптаны иодом

При титровании смеси первичных и третичных меркаптанов иода расходуется меньше, чем это соответствует указанным выше соотношениям, вследствие того что в смесях часть третичных меркаптанов реагирует подобно первичным с образованием смешанных дисульфидов по реакции [c.567]

Было показано, что помехи, связанные с образованием комплексов углеводородов с иодом, в этом анализе пренебрежимо малы. Поглощение, обусловленное ароматическими сульфидами, относительно мало, и, таким образом, эти соединения также не мешают анализу. Комплексы олефинов и меркаптанов с иодом поглощают слабо и не мешают анализу, если только на их образо- [c.368]

Незамещенные меркаптаны и тиофенолы с не слишком высоким молекулярным весом обладают характерным свойством, заключающимся в легком образовании дисульфида при действии хлорного железа или иода. Для меркаптанов, кроме того, характерно действие раствора хлорной ртути (см. стр. 148). [c.541]

Механизм каталитического действия меркаптанов, тиокетонов, тиокислот на иод-азидную реакцию еще полностью не выяснен. Возможно, что он различен для разных соединений. [c.202]

Полимеры с дисульфидными связями в основной цепи макромолекулы претерпевают деструкцию иод действием низкомолекулярных дисульфидов или меркаптанов (о у л ь ф и д о л и з) [c.201]

Известно несколько методов определения В. полимеров. Простейший из них — сушка навески до постоянной массы в сушильном шкафу (105 3 °С) или с помощью инфракрасного нагревателя. В. жидких и низкоплавких полимеров часто определяют методом азео-тронной дистилляции — удалением влаги в виде азеотропа с последующим измерением ее объема в ловушке Дина — Старка. Наиболее точные результаты дает определение влаги с помощью реактива Фишера (иод-пиридии-метанольный р-р, в состав которого входит SO в присутствии влаги выделяется молекулярный иод). Этот метод неприменим при наличии в полимере меркаптанов, перекисей, карбоновых к-т, тиосульфатов и др. кроме того, он более сложен. [c.245]

По окончании опыта система продувалась азотом и выдуваемый при этом сероводород поглощался 10%-ным раствором хлористого кадмия, а затем определялся иодо-метрически. Катализат после продувки азотом дополнительно обрабатывался 10%-ным подкисленным раствором хлористого кадмия для удаления следов сероводорода. В отдельной пробе катализата производилось определение меркаптанной серы амперометрическим [17], а сульфидной— потенциометрическим титрованием [18] после предварительного удаления меркаптанов однопроцентным раствором азотнокислого серебра. Содержание общей серы в катализате определялось ламповым методом. Сера,входившая в состав кокса, определялась путем поглощения образовавшегося при регенерации катализатора сернистого газа 0,05 N раствором углекислого натрия. Материальный баланс опытов сводился по сере (табл. 4). [c.189]

При анализе нефтепродуктов, содержащих также и непредельные углеводороды, иодометрический метод дает неточные результаты из-за побочных реакций последних с иодом. Кольт-гоф и Гаррис [415] детально исследовали реакцию между иодом и меркаптанами с различным положением 8Н-группы и пока- [c.47]

При титровании смеси первичных и третичных меркаптанов расход иода был несколько меньше теоретического. Авторы считают, что это является следствием образования смешанного дисульфида по следующей схеме [c.48]

Механизм каталитического действия меркаптанов и тиокетонов на иод-азидную реакцию еще полностью не выяснен. По-видимому, одно и то же объяснение неприменимо ко всем соединениям. Действие меркаптанов, вероятно, аналогично каталитическому действию сероводорода и растворимых сульфидов металлов. Возможно, что в процессе реакции возникают лабильные, реакционноспособные промежуточные соединения К5Л (1), реагирующие с азидом натрия по уравнению (2). Суммирование реакций (1) и (2) приводит к уравнению для реакции без катализатора [c.309]

Протекание этой реакции можио предотвратить, добавляя соль свинца, так как при этом образуются слабо диссоциированные меркаптиды свинца. Поэтому Кольтгоф и Хариз проводили титрование смеси меркаптанов иодом в присутствии нитрата или перхлората свинца, причем были получены хорошие результаты. Для вычисления количества первичных [c.567]

Чаще других селективных детектирующих устройств при изучении ГАС применяются, по-видимому, микрокулонометрические детекторы (1У1КД), основанные на титровании элюируемых веществ или продуктов их деструкции. Так, ]У[КД с прямым титрованием ионами Ag+ использован. при анализе состава меркаптанов, содержащихся в бензине [294]. Распределение индивидуальных меркаптанов, сульфидов, тиофенов в нефтяных дистиллятах исследовалось путем непрерывного сожжения элюата в токе инертного газа-носителя и микрокулонометрического титрования образующейся ЗОа иодом [295, 296]. При изучении состава азотистых компонентов фракции 200—400°С элюа.ты каталитически восстанавливались, и генерирующийся аммиак также определялся с помощью МКД 140]. [c.35]

Взаимрдействие с окислителями. В мягких условиях происходит окисление меркаптанов с образованием дисульфидов. Естественным окислителем является кислород воздуха, в лабораторных условиях — иод [c.245]

Крахмал. Крахмал является важнейшим резервным углеводом растений. Он образуется из углекислоты, усваиваемой растениями с помощью хлорофилла, и попадает затем в различные части растения, где используется в качестве строительного вещества. В периоды сильной ассимиляции он откладывается в корнях, клубнях и семенах (особенно обильно, например, в картофеле и семенах хлебных злаков). В холодной воде крахмал почти совсем не растворим, но горячая вода растворяет его в значительной степени, причем образуется вязкий раствор, не восстанавливающий фелингову жидкость и при охлаждении застывающий в студнеобразную массу (крахмальный клейстер). Природный крахмал всегда содержит немного фосфора, количество которого в разных видах бывает различным (0,02—0,16%). Этот фосфор, по-видимому, имеет значение для энзиматического распада крахмала. Из продуктов гидролиза картофельного крахмала была выделена глюкозо-6-фосфорная кислота. На основании исследований Макэнна различают две фракции крахмала амилозу и а м и л о-пектин (вещество оболочки). Первая растворяется в воде без образования клейстера и окрашивается иодом в чисто-синий цвет. Амило-пектин, наоборот, с горячей водой образует клейстер и от иода приобретает фиолетовую окраску. Отделение амилопектина может быть осуществлено путем извлечения щелочами или посредством электродиализа отделение амилозы достигается осаждением различными органическими веществами — спиртами (например, амиловым), сложными эфирами, кетонами, меркаптанами, парафинами. [c.454]

В-Алкилтиосульфаты окисляются элементарным иодом до дисульфидов с отлич- -пымн выходами-, вероятно, без промежуточного образования меркаптанов [246] Ч [c.582]

Для получения дисульфидов предложено много различных способов, исходящих из меркаптаноЬ. Эта реакция осуществляется действием концентрированной серной кислоты, хлористого сульфурила, хлорного железа илн брома. Наиболее удобный способ получения дисульфидов состоит в действии иода на меркаптан [c.149]

Для проверки описанного метода были использованы метаи-тиол, этантиол, пропантиол, бутантиол, бутантиол-2, 2-метилнро-пантиол, 2-метилбутантиол-2, тиофенол, д-тиокрезол и 2-нафта-линтиол. Другие авторы анализировали этим методом додекантиол, -меркаптоэтанол и терпеновый меркаптан. Воспроизводимость результатов находилась в пределах 0,4%. Сероводород, как и другие окисляемые иодом вещества, мешает определению тиолов. [c.546]

Особый интерес иод-азидная реакция представляет для определения малых концентраций тиокетонов, меркаптанов и тиокислот. Эта реакция специфична, так как другие органические серусодержащие соединения — тиоэфиры, дисульфиды, сульфоны, сульфоновые кислоты — не влияют на скорость протекания реакции. Реагентом служит раствор, содержащий 3 г азида натрия в 100 мл 0,1 н. раствора иода [c.202]

Меркаптаны, в состав которых входит группа —SH, можио рассматривать как производные сероводорода или как спирты, в которых кислород заменен серой. Как производные сероводорода меркаптаны должны проявлять кислотные свойства действительно, некоторые реакции их подтверждают это. Для определения закономерностей в области сравнительной кислотности индивидуальных меркаптанов до настоящего времени, повидимому, методы электропроводности не применялись . С едким натром и едким кали, или с гидроокисями или окислами других металлов образуются соответстБующие соли, или меркаптиды. Эти реакции будут подробнее разобраны ниже в связи с процессом плумбитной очистки. Характерным для меркаптанов является их отношение к окислителям. Слабыми окислителями, например иодом, о>собенно в щелочном растворе, меркаптаны переводятся в дисульфиды Эта реакция нашла применение при количественном определении меркаптанов Reid и Sampey описали два ацидиметрических метода для определения меркаптанов (в бензольном растворе). По первому методу титруется иодистый водород, образующийся при окислении меркаптанов в присутствии иода второй метод основан на определении хлористого водорода, выделяющегося при действии хлорной ртути на меркаптаны по следующему уравнению [c.469]

Ф ирмой Гудьлиир был предложен [18] способ единовременного получения циклопентена и ЦПД из пиперилена при 575—750°С и времени контакта 0,01 — 1 мин с применением катализаторов меркаптанов, сероуглерода, окиси алюминия, бромистого водорода, иода, сероводорода. Конверсия пиперилена составляла до 76Р/о с выходом ЦПД 36 мол.% и циклопентена 10 мол. % па прореагировавший пиперилен. [c.10]

Сероводород в газах определяется обычно пропусканием измеренного объема последнего в раствор щелочи [352] или встряхиванием отмеренного объема газа с подкисленным раствором крахмала при периодическом прибавлении очень малых количеств 0,1 N раствора иода. Для этой цели употребляются бюретки специальной конструкции [345, 348, 352]. Д. А. Стром [359] извлекал сероводород из нефтей и нефтепродуктов 3%-ным раствором карбоната натрия и образовавшийся гидросульфид натрия титровал иодом. Некоторые авторы рекомендуют иодометрически определять Сс15 или разлагать сульфид кадмия кислотой и выделившийся НгЗ улавливать раствором иода, избыток которого оттитровывается тиосульфатом [349, 352—354, 360]. Прямое иодометрическое титрование образовавшихся сульфидов дает более высокую точность определения НгЗ, чем определение по разности в общей сере. Следует также отметить, что реакция непредельных углеводородов и меркаптанов с иодом препятствует применению некоторых методов при анализе нефтепродуктов, хотя они в отдельных случаях и дают надежные результаты. Лилли и Чеснат [350] окисляли сероводород раствором сульфата четырехвалентного церия и его избыток титровали Ре304 по фенантролину. Ввиду большой кислотности среды присутствие меркаптанов не мешает определению. Большое изменение э. д. с. реакции в конце титрования позволяет предполагать применимость потенциометрического титрования, что значительно повысит надежность результатов. В отсутствие меркаптанов в анализируемом образце сероводород можно определять в щелочной вытяжке окислением гипохлоритом калия [361]. [c.40]

При иодометрическом окислении вторичных меркаптанов затраты иода составили от /г до 1 моля. Точная величина расходуемого количества молей Ла зависела от условий проведения реакции. Большое разбавление благоприятствовало образованию сульфенилиодида, тогда как нагревание или повышенная концентрация меркаптана в растворе способствовали образованию дисульфида. Кроме того, титрование вторичных меркаптанов необходимо проводить быстро, так как незадолго до точки эквивалентности некоторое количество образовавшегося сульфенилиодида медленно разлагается на дисульфид и свободный [c.48]

При облучении нра,-4 е- яи -отракс-полибутадиена УФ-светом в присутствии сенсибилизаторов — органич. бромидов,"Сульфидов, дисульфидов, меркаптанов и элементарного иода — получены полимеры, содержащие 20% цис- и 80% транс-звеньев, что соответствует состоянию равновесия при данной темп-ре. Считают, механизм этих н цессов свободнорадикальдый И. к. протекает за счет последовательного присоединения и отщепления образующихся при фотолизе органич, соединений атомов брома или тиорадикалов [c.404]

Количество иода, образовавшееся в этой реакции при 24° С, может быть определено титрованием и в отсутствие меркаптанов [ер. уравнение (225з)] служит мерой количества аллильносвязанных моно-сульфидов. [c.243]

Дисульфиды RSSR. Отличаются от сульфидов на один атом серы. Образуются действием иода на меркаптиды (I) или окислением меркаптанов (II) [c.234]

При получении тиолов (меркаптанов) в качестве восстановителей используют неблагородные металлы (например, цинковую ныль) в кислом растворе, а при синтезе тиофенолов с успехом можно применять также красный фосфор в присутст-вяи иода. Каталитическое восстановление здесь малопригодно,, так как меркаптаны являются ядами для катализаторов. Кроме восстановления сульфонилхлоридов, тиолы (меркаптаны) можно получать также путем замещения из галогеноалканов (см. разд. Г,2.6.6) для получения тиофенолов этот путь непригоден. [c.292]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

Смотреть страницы где упоминается термин Меркаптаны иодом: [c.54] [c.85] [c.280] [c.136] [c.609] [c.53] [c.497] [c.30] [c.171] [c.261] [c.10] [c.23] [c.469] [c.256] [c.407] [c.44] [c.47] [c.48] [c.96] [c.68] [c.256] [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология