Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции полигалоидных соединений

    Химики-органики обычно не применяют какие-либо химические реакции на углерод, водород и кислород. Однако во многих случаях весьма важно определить присутствие в составе исследуемого органического соединения других элементов — азота, серы, фтора, хлора, брома и иода. Обычно эти сопутствующие элементы определяют непосредственно с помощью мокрых химических реакций после отщепления этих элементов при сплавлении исследуемого вещества с натрием. Многие из таких химических реакций очень чувствительны. Поэтому все используемые в них водные растворы должны быть тщательно приготовлены с применением дистиллированной или, лучше, деионизованной воды. Вещества, которые при выполнении пробы на горючесть показали признаки наличия взрывчатых свойств, либо не следует вообще анализировать путем сплавления с натрием, либо нужно анализировать микрометодом, описанным ниже. О некоторых веществах достоверно известно, что они реагируют с расплавленным натрием со взрывом это нитроалканы, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые органические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод). При проведении реакции сплавления с натрием следует обязательно надевать защитные очки с боковыми щитками. При этом необходимо заботиться о безопасности соседей по рабочему месту и не направлять в их сторону отверстие реакционного сосуда, в котором производится сплавление с натрием. [c.100]


    При хлорировании этилена может протекать и реакция замещения, которая приводит к образованию небольшого количества полигалоидных соединений, главным образом трихлорэтана  [c.183]

    Реакции реактивов Гриньяра с полигалоидными соединениями [c.353]

    Реакции магнийорганических соединений с полигалоидными соединениями, как правило, протекают сложно. [c.353]

    В реакцию обмена галоида на алкил могут вступать также и полигалоидные соединения  [c.357]

    Чувствительность полигалоидных соединений в реакции образования полиметиновых красителей [c.69]

    Хлоромицетин можно также охарактеризовать реакциями на группы —N0,, вторичные спиртовые группы или полигалоидные соединения. Эти реакции подробно описаны в главе 4. [c.727]

    Можно на первичные продукты реакции действовать полигалоидными соединениями, в которых имеется легко подвижный галоген (например метилен-, этилен- [c.574]

    В водных растворах элементарный астатин должен существовать в виде Ata, но из-за очень низкой его концентрации содержание этой формы в растворе, по-видимому, незначительно [39]. В основном элементарный астатин в растворах существует в виде продуктов его реакции со следами загрязнений, а в случае присутствия галоге-. нидов — полигалоидных соединений. Так, при большом избытке иода в растворе существуют только молекулы AtJ, которые легка получить при восстановлении астатина в более высоком валентном состоянии ионами Fe и VO в присутствии [31, 33]. [c.239]

    Единичные галоидные атомы чаще всего замещаются на атомы водорода. Такой тип реакции восстановления характерен и для ароматических полигалоидных соединений с атомами галоидов, стоящими в бензольном кольце. [c.224]

    Меры предосторожности. Органические соединения некоторых классов, например нитропарафины, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые алифатические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод), при нагревании с металлическим натрием или магнием реагируют со взрывом. Поэтому всегда при проведении подобных реакций следует надевать предохранительные очки. [c.55]

    Примечание. Приведенные выше условия реакции являются удовлетворительными для большинства простых галоидных арилов и для алкилбензолов. В случае галоидзамещенных в ядре толуолов целесообразно нагревать хлороформный раствор при 50° в течение 10 мин., после чего раствор следует вылить на размельченный лед. Полигалоидные соединения требуют более энергичной обработки. Их сульфирование производят без всякого растворителя и реакционную смесь нагревают в течение 1 часа до 100° с обратным холодильником. [c.193]


    Другим примером реакций этого типа может служить взаимодействие гидрида трифенилолова с бензотрихлоридом, хлористым бензилиденом и хлористым бензилом [60]. С бензотрихлоридом гидрид энергично реагирует уже при обычной температуре, а с хлористым бензилом — лишь при нагревании до 80° С. Таким образом, по скорости течения реакции гидрида трифенилолова с органическими полигалоидными соединениями последние можно расположить в ряд [60]  [c.469]

    Методам синтеза карбенов, в том числе и с использованием литийорганических соединений, посвящен ряд работ и обзоров [47—55], Примеры реакций указаны ниже при описании взаимодействия алифатических и ароматических соединений лития с алифатическими полигалоидными соединениями. [c.79]

    Реакции с полигалоидными соединениями предельного и непредельного рядов, приводящие к образованию карбенов [c.91]

    Образование циклопропанов из олефинов алифатического литийорганического соединения и полигалоидных соединений обычно принималось как доказательство существования карбена. Последнее время многие реакции этого типа рассматриваются как идущие через стадию карбеноидного литийорганического соединения [6, 7, 47—50]. [c.91]

    В случае полигалоидных соединений реакции идут следующим образом  [c.487]

    РЕАКЦИЯ ДИ- И ПОЛИГАЛОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПРЕДЕЛЬНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С АРОМАТИЧЕСКИМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ [c.116]

    Условия реакции. Галоидирование замещением в газовой фазе осуществить довольно сложно из-за трудностей отвода тепла (выделяется около 23—27 ккал при замещении одного атома водорода). Поэтому процесс проводят обычно с большим избытком углеводорода. С другой стороны, в газовой фазе при высокой температуре или боль-шом времени контакта интенсивно протекают побочные реакции с выделением НС1 и продуктов разложения олефинов. Олефины также образуются из полигалоидных соединений. Эти вторичные реакции можно частично устранить, разбавляя реакционную смесь парами воды, H l или N2 или проводя процесс в жидкой фазе в инертном по отношению к галоиду растворителе ( I4, H I3, S ). [c.266]

    Полигалоидные соединения не способны к реакциям этого типа, за исключением дигалоидалканов с более или менее длинной углеродной цепью (не менее С ) и с галоидами у обоих крайних углеродов. В остальные реакции полигалоидалканы с галоидами у разных углеродных атомов вступают аналогично галоидным алкплам. Приводим, как пример, реакции 1,2--дихлорэтана  [c.83]

    Рассматривая вулканизацию как гомогенный процесс, а распределение поперечных связей статистическим, трудно допустить возможность ассоциации поперечных связей. Однако ее легко представить, приняв, что формирование вулканизационной структуры происходит, как и при металлоксидной вулканизации карб-оксилатного каучука, в результате гетерогенной химической реакции. Иными словами, ассоциация поперечных связей возможна при условии, что поперечные связи образуются вследствие реакции каучука с вулканизующим агентом на поверхности частиц последнего. Можно указать большое число фактов в пользу гетерогенного характера вулканизации. В частности, гетерогенными, с нашей точки зрения, являются процессы вулканизации полихлоропрена оксидами металлов [122], диеновых эластомеров полигалоидными соединениями и оксидами металлов [123, с. 347 124, с. 143 125—128], бутадиен-винилпиридинового каучука хлоридами металлов и протонными кислотами [129], диеновых эластомеров фенолальдвгидными смолами в присутствии активаторов — оксидов и хлоридов металлов [98, с. 272 123, с. 337 124, с. 174 130], так как оче- [c.58]

    Резиновая смесь кроме каучука содержит нерастворимые в нем компоненты (например, разнообразные оксиды металлов, минеральные наполнители и технический углерод, вулканизующие агенты и т. д.), которые влияют на распределение вулканизующих агентов и характер процессов сшивания [66, с. 145 67, с. 185—284]. Так, оксиды металлов применяются как вулканизующие агенты для карбоксилатного каучука, полихлоропрена, полисульфидных, эпихлоридных каучуков и т. д., используются в качестве активаторов при вулканизации серой и ускорителями, полигалоидными соединениями, диаминами, алкилфеноло-формальдегидными смолами и пр., добавляются в смеси в качестве наполнителей (например, оксиды титана, железа и др.). Во всех этих случаях твердая поверхность в большей или меньшей мере влияет на развивающиеся процессы вулканизации, которые поэтому являются преимущественно гетерогенными. Известно сильное влияние технического углерода на процесс вулканизации [66, с. 145], установлено и повышение концентрации поперечных связей в прилегающем к частицам технического углерода слое каучука [68 69]. Все это свидетельствует об адсорбции вулканизующих агентов на поверхности частиц наполнителя и может рассматриваться как свидетельство гетерогенной реакции. [c.118]


    Согласно правилу В. В. Марковникова, атом галоида присоеди- няется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Поэтому при гидрогалоидировании непредельных углеводородов образуются только вторичные и третичные галоидпроизводные. Одновременное присоединение галоидов и замещение водородных атомов галоидами приводит к образованию полигалоидных соединений. Повышенная температура и избыток галоида по отношению к олефину способствуют протеканию реакции замещения. При низких. температурах и избытке олефина продукты замещения образуются в ничтожных количествах. В процессах взаимодействия олефинов с хлором при высоких температурах вместо присоединения атомов хлора по месту двойной связи происходит замещение хлором атомов водорода метильной группы. Например, в то время как при хлорировании этилена при низкой температуре образуется дихлорэтан [c.182]

    Проведены исследования [63, 58] совместного применения полигалоидных соединений с серными вулканизующими группами. Необходимо отметить, что многие полигалоидные соединения, как самостоятельные вулканизующие агенты, не соответствуют общим требованиям, предъявляемым к ингредиентам резиновых смесей — они вызывают коррозию оборудования, оказывают лакриматорное действие, неудовлетворительно распределяются в резиновых смесях и повышают их склонность к подвулканизации. В последнее время внимание некоторых исследователей привлекли хлорметиль-ные ароматические соединения в связи с их способностью сохранять вулканизующую активность в присутствии серы и не препятствовать реакциям образования сульфидных поперечных связей [71]. Положительные рекомендации содержатся, в частности, в работе [58] по применению в протекторных резинах небольших количеств гексахлор-п-ксилола с се- [c.123]

    Константы скорости роста цепи на Ц.— Н. к. могут достигать 10 —10 л (мол-сек). Энергия активации этого элементарного акта может находиться в пределах 21—63 кдж моль (5—15 ккал моль). Скорость полимеризации в присутствии Ц.— Н. к. обычно падает со временем вследствие постепенного восстановления переходного металла. При проведении процессов в галоген-содержащ,их растворителях (напр., Hg lj, gHg l, 2H4 I2) или добавлении в систему полигалоидных соединений можно наблюдать стационарную скорость полимеризации, т. к. в системе осуществляются окислительные реакции переходного элемента. На скорости процессов также сказывается полярность растворителя. При использовании нек-рых Ц.— Н. к. скорость полимеризации пропорциональна электрич. проводимости системы. Для гетерогенных каталитич. систем кинетика полимеризации сильно зависит от дисперсности катализатора. [c.439]

    Сопоставив собственные наблюдения [271] и результаты работы Петренко-Критченко [272] о периодическом изменении скоростей реакций полигалоидных органических соединений, Тронов наряду с представлениями об индуктивном смещении электронов поддерживал идею существования в алифатических молекулах альтернирующих полярностей, чем и объяснял двойственный характер влияния атомов галогенов на электронное строение алифатических молекул. Впрочем, понятие о двойственном характере механизма передачи влияния галогена в молекуле и неправильная интерпретация этого влияния были заимствованы Троновым из работы Инголда, изучавшего природу смещения электронов в ароматических соединениях [273]. В статье Инголда справедливое предположение о дуалистическом характере такого механизма в ароматических (но не в алифатических) молекулах было подкреплено ненравильным рассмотрением этих механизмов (представление об альтернирующей (полярности). Через два года, рассматривая периодическое изменение скоростей реакций полигалогенидов, Петренко-Критченко отметил ...при накоплении и сближении некоторых атомов и групп в молекуле происходит изменение их взаимного влияния оно может упасть до нуля и при большой интенсивности перейти в противоположное [274, стр. 305] (рис. 5). Однако предпринятые в дальнейшем Петренко-Критченко попытки найти общую закономерность изменения скоростей реакций полизамещенных органических и неорганических соединений по мере накопления в них однородных заместителей не вышли за рамки отдельных наблюдений, поскольку автор не смог глубоко изучить механизм таких сложных реакций. Нельзя же, разумеется, считать выводом из глубокого изучения механизмов реакций, что закон периодичности обусловлен какими-то изменениями . в строении реагентов [275]. Столь малообоснованные попытки объяснить причины закона периодичности заставили Тронова и Ладыгину в 1930 г. более глубоко исследовать вопрос о влиянии на активность галоидных атомов их расстояния друг от друга [276, стр. 2176], [c.78]

    Заместитель, занимающий в алифатической цепи любое положение, кроме а-положения, не препятствует протеканию реакции, если только он сам не способен к взаимодействию с ацил-гипогалитом. Таким образом, из серебряных солей алкилзаме-щенных жирных кислот образуются первичные галоидные соединения. Подобным же образом ведут себя кислоты с циклоалкильным заместителем, например циклопентилуксусная кислота [5]. В случае простых галоидных производных, таких, как серебряная соль р-бромпропионовой кислоты, образуются дибромиды [40]. Полигалоидные соединения были получены из сере- [c.453]

    Коренман И. М. Полигалоидные соединения и растворимость иода и брома в растворах галоидных солей. ЖОХ, 1947, 17, вып. 9, с. 1608—1617. Библ. с. 1617. 4297 Коренман И. М. Дробные реакции. [Открытие Со, Сг, Си, А1 и Р , Т1, РеИ1, 2п и РЬ, Сс1 в присутствии Си]. Уч. зап. Горьков. ун-та, 1949, вып. 15, с. 40—50. Библ. 27 назв. 4298 [c.170]

    Согласно правилу В. В. Марковникова о порядке присоединения галоидоводородов к олефинам атом галоида присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Поэтому при процессе гидрогалоидирования непредельных углеводородов образуются только вторичные и третичные галоидопроизводные. Одновременное присоединение галоидов и замещение на галоиды водородных атомов приводит к образованию полигалоидных соединений. Протеканию реакции замещения" способствует повышение температуры, а также избыток галоида по отношению к олефину. При низких температурах и избытке олефина продукты замещения образуются в ничтожных количествах. [c.167]

    Примеры аналитического применения реакции образования полиметиновых красителей к moho-, ди- и полигалоидным соединениям, а также чувствительность этой реакции приведены ниже. [c.69]

    Првсоединенне полигалоидных соединений. Различные поли-галоидные соединения, в том числе четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод и бромтрихлорметан, присоединяются к олефинам при ультрафиолетовом свете. Реакция, вероятно, протекает следующим образом  [c.66]

    Полигалоидные соединения реагируют иначе, исключение составляют дигалоидалканы с достаточно длинной углеродной цепью (не менее 4), разделяющей атомы галоида. В остальные реакции полигалоил-алканы с галоидами у разных углеродных атомов вступают аналогично галоидным алкилам. Приводим как пример реакции 1,2-дихлорэтана  [c.78]

    Особого внимания заслуживает область реакций ароматических литийорганических соединений с ароматическими моно-, ди- и полигалоидными соединениями. В свое время Виттиг обратил внимание на выход дифенила при взаимодействии фениллития с галоидбензолами [32, 35—37, 41—46]. При этой реакции с фторбензолом выход дифенила равен 70%, с хлорбензолом — 8%, с бромбензолом — 10% и с иодбензолом — 8% [32]. Исследование механизма этой реакции положило начало гипотезе промежуточного образования дегидробензола (циклогексадиенина, арина) (гл. 4, 9, 16) 135-37, 41-46]. [c.126]

    Чувствительность и точность определения полигалоидных соединений (реакция с анил1 ом) [c.16]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции полигалоидных соединений: [c.398]    [c.502]    [c.439]    [c.203]    [c.113]    [c.471]    [c.496]   
Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.441 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.441 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полигалоидные соединения

Реакции реактивов Гриньяра с полигалоидными соединениями

Реакции с полигалоидными соединениями предельного и непредельного рядов, приводящие к образованию карбенов

Цепные реакции в водных смесях смеси полигалоидных соединений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте