Винилацетат эмульгаторы

Разнообразное применение поливинилацетатных дисперсий — для проклейки тканей и бумаги, изготовления полимербетонов, водоразбавляемых красок обусловило весьма широкое применение эмульсионного метода полимеризации винилацетата. Эмульгаторами являются мыла, соли жирных сульфокислот и водорастворимые полимеры — поливиниловый спирт и карбоксиметилцеллюлоза. В качестве инициаторов применяют персульфат калия или аммония, перекись водорода. Для регулирования pH используют бикарбонат натрия, муравьиную или уксусную кислоту. Непрерывный процесс производства эмульсионного поливинилацетата состоит из следующих операций приготовление водной фазы, полимеризация, стандартизация и нейтрализация (рис. УП.2). [c.125]

Косино [288] при эмульсионной полимеризации винилацетата (эмульгатор — поливиниловый спирт, инициатор — перекись бензоила, температура 65°) вместо перемешивания применил ультразвук. [c.458]

ЭМУЛЬСИОННЫЕ КРАСКИ (воднодисперсионные краски, латексные краски), суспензии пигментов и наполнителей в водных дисперсиях (латексах) гомо- и сополимеров винилацетата, акрилатов, сополимеров стирола с бутадиеном, а также в водных эмульсиях алкидных или эпоксидных смол, битумов и др. Содержат эмульгаторы, диспергаторы пигментов, загустители, антифризы, ингибиторы коррозии и др. Получ. диспергирование пигментов и наполнителей в водном р-ре диспергатора и других ингредиентов смешение пигментной пасты с латексом или эмульсией смолы. Нетоксичны, пожаро- и взрывобезопасны, м. б. нанесены на влажные пов-сти, относительно дешевы недостаток — склонность к коагуляции при пониж. т ах. Наносят распылением, наливом, валиком, кистью. Сушат прн т-рах от комнатной до 150 °С. Покрытия характеризуются сравнительно невысокими твердостью, мех. прочностью и водостойкостью (исключение — акрилатные Э. к., образующие покрытия, долговечность к-рых достигает 7 лет). Э. к. естеств. сушки примен. для окраски фасадов и интерьеров зданий, деревянных и металлич. строит, конструкций, средств транспорта, мебели и др. Э. к. горячей сушки — в кач-ве антикорроз. грунтовок по металлу. ЭМУЛЬСОЛЫ, смазочно-охлаждающие жидкости, применяемые в виде 3—10%-ных водных эмульсий. Готовят на [c.709]

Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты [c.5]

Эффективность действия пластификаторов зависит также от наличия в полимере эмульгатора. Температура стеклования сополимера винилхлорида с винилацетатом по мере увеличения содержания ДБС при наличии в полимере эмульгатора изменяется менее резко, чем в отсутствие эмульгатора [119]. [c.158]

Поливиниловый спирт широко применяется в химической промышленности для синтеза поливинилацеталей, в качестве эмульгатора при суспензионной и эмульсионной полимеризации винилацетата (марки ПВС 6/4, ПВС 7/2, ПВС 8/2, ПВС 8/14), суспензионной полимеризации стирола (марка ПВС 8/14), винилхлорида (марка ПВС 9/27) и других мономеров для производства синтетического волокна, обладающего высокой прочностью, стойкостью к истиранию, химической стойкостью, низкой теплопроводностью, гигроскопичностью, стойкостью к морской воде, воздействию микроорганизмов. Волокно из ПВС применяется как в чистом виде, так и в смеси с хлопком, шерстью, вискозой. Из него изготовляют рыболовные снасти, брезенты, химически стойкие фильтровальные ткани, спецодежду, специальные сорта бумаги и т. п. [c.243]

Облегчают выбор ПАВ некоторые эмпирические правила. Например, изомеры ПАВ с разветвленными алифатическими цепями лучше стабилизируют обратные эмульсии, а с нормальными цепями—прямые. Предприняты попытки прямого использования числа ГЛБ при выборе эмульгаторов для эмульсионной полимеризации [80]. Так, лри полимеризации стирола с использованием неионогенных эмульгаторов или смесей неионогенных с анионными эмульгаторами максимальные скорости полимеризации и стабильность эмульсий достигаются при ГЛБ, находящемся в пределах 13—16, для винилацетата — от 14,5 до 17,5. При полимеризации винилхлорида хорошие результаты получаются при ГЛБ около 14. [c.19]

В результате исследования влияния эмульгатора — гексадецил-сульфата натрия — на скорость полимеризации винилацетата в 3%-ном водном растворе (инициатор — персульфат калия) было обнаружено, что увеличение концентрации эмульгатора выше ККМ (1-10 3 моль) не влияет на скорость процесса [31]. Совпадение кинетических кривых при концентрациях гексадецилсульфата натрия ЫО и 1-10 моль авторы рассматривают как свидетельство того, что прямая атака радикалами мономера, включенного в мицеллы, вносит пренебрежимо малый вклад в общую скорость процесса. Мицеллы служат лишь резервуаром, из которого поставляются молекулы эмульгатора для стабилизации олигомеров, зародышей и растущих частиц. [c.88]

При затравочной полимеризации водного раствора винилацетата в отсутствие эмульгатора процесс реализуется в частицах затравочного латекса [31]. Однако в результате увеличения числа частиц в 130 раз скорость полимеризации возрастает не более чем в 2 раза. Предполагается, что скорость полимеризации определяется следующим уравнением [c.89]

В результате изучения полимеризации винилацетата показано [72], что молекулярная площадка додецилсульфата натрия на частицах латекса составляет 1,20 нм , т. е. в 2,4 раза превышает минимальную молекулярную площадку этого эмульгатора. [c.100]

При эмульсионной полимеризации винилацетата [23]1 дисперсионная среда готового латекса содержит эмульгатор в количестве, в 2 раза превышающем ККМ, т. е. эмульгатор не исчерпывается при полимеризации. Аналогичные результаты получены при полимеризации этилакрилата с лаурилсульфатом натрия, исходная концентрация которого составляла 6,6 моль/м . [c.100]

Было также отмечено [18] уменьшение скорости полимеризации винилацетата в 3%-ном водном растворе в отсутствие эмульгатора. [c.113]

Гретом и Вилсоном [144] впервые систематически исследована зависимость параметров полимеризации мономеров различной полярности— стирола и винилацетата от числа ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) эмульгатора. Ими прослежена зависимость устойчивости латекса (образование коагулюма), его вязкости и размера частиц, а для стирола также скорости полимеризации от числа ГЛБ эмульгатора или смеси анионогенного и неионогенного эмульгаторов (алкиларилсульфоната и полиоксиэтилированной олеиновой кислоты). [c.127]

Полимеризация была проведена с одним из эффективных эмульгаторов — проксанолом-228 [23] (рис. 8), причем в одном случае проксанол вводили в винилацетат (кривая 1), в другом в воду (кривая 2). Как видно, в последнем случае скорость процесса эмульсионной полимеризации резко возрастает уже за 30 мин конверсия достигает 92%, тогда как при введении эмульгатора в воду за то же время она составляет 34%, причем процесс заканчивается в первом случае за 60 мин, а во втором на это требуется 120 мин. Такое увеличение скорости полимеризации связано, очевидно, с большей скоростью диффузии эмульгатора из винилацетата в воду, ускоряющей массоперенос и образование эмульсии мономер в воде , в каплях которой осуществляется полимеризация. [c.275]

Недостатком процесса является загрязнение полимера эмульгаторами, которые ухудшают эксплуатационные свойства изделий. Этим способом получают поливинилхлорид, некоторые марки полистирола и многочисленные сополимеры бутадиена, винилацетата, акрилонитрила и т. п. [c.544]

Очень удобно применять для реставрации бумаги дисперсии сополимеров винилацетата. Некоторые из них пластифицированы или обладают внутренней пластификацией и хорошими клеящими свойствами. Дисперсии для реставрации выбирают по гибкости пленки, отсутствию усадки и по размеру взвешенных частиц полимера, которые должны быть в пределах от 2 до 0,2 мкм. Частицы меньших размеров обладают значительной проникающей способностью в бумагу. Наиболее часто используют дисперсии ВА-2ЭГА и СВЭД. Сополимерных дисперсий виниловых и акриловых мономеров в настоящее время известно больше 20 и некоторые из них, по-видимому, найдут применение для укрепления ветхой бумаги и склейки листов. Однако при выборе дисперсий для укрепления бумаги следует соблюдать осторожность. Присутствующие в сополимерах остаточные инициаторы, эмульгаторы, стабилизаторы со временем могут вызывать потемнение пленки. Кроме того, под действием находящихся в бумаге кислотных групп звенья винилацетата могут гидролизоваться с выделением уксусной кислоты. В результате повышается кислотность бумаги, что способствует ее разрушению. [c.248]

Дисперсии сополимеров винилацетата с дибутилмалеинатом выпускаются в виде как среднедисперсных продуктов с размером частиц 0,8—1,5 мкм, при синтезе которых используются высокомолекулярные ПАВ (неполностью гидролизованные ПВА), оксиэтилцеллюлоза или смеси указанных полимеров с низкомолекулярными ПАВ, так и тонкодисперсных на основе эмульгатора С-10. [c.56]

Компонент для синтеза поливинилацеталей, связующее для изготовления красок, эмульгатор и стабилизатор при эмульсионной полимерйзации винилацетата, винилхлорида, стирола и других мономеров [c.167]

Сополимеризацию можно проводить в присутствии катализатора любым методом. Для сополимеризации хлористого виЕшла и винилацетата подходящими растворителями являются бутан, пентан и гексан. Оба мономера растворимы в этих соединениях, в то время как сополимер хлористого винила и винилацетата в них не растворяется и выделяется в виде порошка, который может быть отфильтрован. Методика сополимеризации хлористого винила с винилацетатом или метилакрилатом в присутствии эмульгатора детально описана Д Алелио [1]. [c.208]

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакриловая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол. [c.138]

Эмульсионную полимеризацию винилацетата проводят в водном растворе поливинилового спирта (или с добавкой других эмульгаторов и стабилизаторов) тгри 65—85 °С в присутствии перекисных и гидроперекисных инициаторов и акти- ваторов. Поливинилацетатные дисперсии отличаются высокой стабильностью, содержат около 50% сухого вещества и используются как таковые (например, в жачестве клея) либо как компоненты различных композиций. [c.235]

ОТ концентрации эмульгатора (додецилсульфат натрия). Показано (рис. 3.1), что скорость полимеризации стирола резко возрастает в области критической концентрации мицеллообразования (ККМ), что соответствует принятой в теории мицеллярной модели она увеличивается с дальнейшим повышением концентрации эмульгатора в соответствии с уравнением Смита—Юэрта зависимость скорости полимеризации винилацетата от концентрации эмульгатора близка к нулевой. [c.87]

Вследствие чувствительности вииилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констз нт передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [c.87]

При изучении радиационно-инициированной полимеризации винилацетата в эмульсии 30%-ной концентрации было установлена [32], что начальная скорость возрастает с увеличением концентрации анионогенного эмульгатора от 1 до в водной фазе, однако форма кинетической кривой при этом меняется. В случае 1 % эмульгатора постоянная скорость наблюдается в пределах конверсии от 30 до 707о, что типично для эмульсионной полимеризации указанного мономера, хотя капли мономера исчезают уже при конверсии 35% в случае 7% эмульгатора процесс протекает с постоянной скоростью при конверсии от 15 до 30°/о. Наблюдаемое в дальнейшем снижение скорости иолимеризации — отклонение от линейности — пропорционально корню квадратному ш концентрации мономера в частицах. Авторы считают, что наблюдаемые ими закономерности характерны не только для радиационной, но также и для химически инициированной полимеризации винилацетата. [c.89]

В ряде работ показана возможность образования латексов без введения эмульгатора. Такие латексы были получены при инициированной персульфатом полимеризации винилацетата [19], этилакрилата [96, 97], метилакрилата [ 98] , стирола 99], а также при сополимеризации виниловых мономеров с мономерами, содержащими ионизирующуюся группу карбоксильную [ 100], аминную и сульфатную [101]. [c.111]

Отмечено [117], что при повышении концентрации гексадецилсульфата натрия свыше ККМ скорость полимеризации винилацетата остается неизменной. Нэтчи и др. [ 117] рассматрнвают мицеллы лишь как резервуары, поставляющие молекулы эмульгатора, которые адсорбируются олигомерами, зародышами частиц и растущими частицами. Радикалы не взаимодействуют с молекулами эмульгатора, иначе увеличение концентрации последнего повлияло бы на кинетику процесса. [c.119]

При исследовании затравочной полимеризации винилацетата, [117]1 стабилизированной гексадецилсульфатом натрия, дифпльным старическим оксиэтилированным эмульгатором (см. с. 124) или их смесью, показано, что скорость процесса различна для этих трех случаев. В случае использования оксиэтилированного эмульгатора [c.119]

С привлечением количественной теории электростатической уС тойчивости Дерягина—Ландау—Вервея—Овербика (ДЛВО) [133, 134] Даном и Чонгом [72] была предпринята попытка выяснения механизма образования частиц при полимеризации винилацетата в водном растворе. Исследовалась полимеризация, инициированная персульфатом калия различной концентрации в отсутствие эмульгатора и в присутствии различных количеств додецилсульфата натрия. Заряд частиц рассчитывался из экспериментально определенного числа групп 564, находящихся в составе полимера, и из количества адсорбированного эмульгатора [135]. На основе указанной теории энергия отталкивания заряженных частиц Уя определялась как функция их заряда, радиуса и расстояния между ними [c.123]

Менее четкие даы ые аюлучены авторами дли зависимости иолимеризации винилацетата от числа ГЛБ эмульгатора. Возможно, это связано с тем, что с целью предотвращения флокуляции частиц в большинстве опытов использовали добавки полимерного эмульгатора — гидроксиэтилцеллюлозы или поливинилового спирта в связи с этим размер частиц достигал 19 мкм. Было найдено, что для устойчивости образующейся дисперсии также характерна оптимальная область числа ГЛБ эмульгатора, находящаяся в пределах 14,5—17,5, т. е. несколько превышающая оптимальную область ГЛБ при полимеризации стирола. [c.128]

При инициированной персульфатом калия латексной полимеризации винилацетата в присутствии другого эмульгатора — гидро-фторпеларгоната калия образуются более мелкие частицы ( = —(230 нм), резко отличающиеся плотностью упаковки макромолекул (рис. 3.28). Частицы латекса, не подвергнутые кислородному травлению (рис. 3.28, а), имеют характерную структуру в середине шарообразных частиц находится несколько вытянутых в длину плотных макромолекулярных пачек, в периферийной, менее хшот-ной зоне частиц, заметной структуры не обнаруживается. Различие в плотности полимера по объему частиц подтверждается опытами их кислородного травления (рис. 3.28, б), в процессе которого в первую очередь разрушаются менее плотные, периферийные области. Это же подтверждается и исследованием латексных плеиок (р ис. 3.28, в, г). [c.146]

Среднедисперсные системы по всем показателям занимают промежуточное положение между грубо- и тонкодисперсными системами. Размер их частиц составляет 0,8—1,5 м км. В качестве эмульгаторов к стабилизаторов используются полимерные эмульгаторы, наиболее распространенными из которых являются продукты неполного омыления поливинилацетата [(поливиниловые спирты с содержанием остаточных звеньев винилацетата 5—20% (мол.)], смеси полимерных эмульгаторов и защитных коллоидов с неионо- и анионогенны ми поверхностно-активными веществами. [c.198]

Аналогичный вывод сделан [5] при исследовании полимеризации по третьему методу винилацетата с неионогенным эмульгатором плюроником Р-68 (блок-сополимер окиси этилена с окисью пропилена), В составе реакционной смеси на 100 масс. ч. ВА (он содержал гидрохинон) ириходилось от 2 до 20 масс. ч. эмульгатора, 0,24 масс. ч. персульфата аммония и 0,1 масс. ч. гидроокиси натрия. [c.210]

Исследование скорости нарастания толщины слоя МЭ на макроповерхности раздела винилацетат/вода в присутствии проксанола показало, что при введении эмульгатора в винилацетат за сутки образуется плотный молочно- [c.275]

Ряд авторов считает [24, 25], что полимеризация начинается в мономере, солюбилизированном в мицеллах эмульгатора. В данном случае этот механизм полимеризации винилацетата в мицеллах не может быть привлечен, так как она протекает значительно быстрее в условиях, менее благоприятных для процесса солюбилизации (ПАВ введено в винилацетат), чем в случае введения ПАВ в воду. Прямым доказательством того, что мицеллы не играют основной роли в этом процессе, служат опыты проведения полимеризации в условиях, исключающих солюбилизацию винилацетата. Для этого водный раствор проксанола предварительно насыщали бензолом, затем совмещали с винил ацетатом и проводили полимеризацию как обычно. Полная конверсия мономера в обоих случаях достигалась за одинаковое время, соответствующее полимеризации с водным раствором ПАВ в отсутствие бензола. Следует отметить, что вероятность процесса десолюбилизации бензола в результате вытеснения его винилацетатом и солюбилизация последнего в данном случае очень мала, так как продолжительность полимеризации с проксано-лом составляет 1,5—2,0 часа, а на процессы десолюбилизацйи и солюбилизации требуется значительно большее время. [c.276]

Еще большее количество винилацетата расходуется на получение поливинилового спирта и поливинилацеталей. Поливиниловый спирт растворим в воде и используется в качестве эмульгатора и загустителя водных растворов, а также для изготовления бензо- и маслостойких шлангов, уплотнителей, маслонепроницаемой бумаги и, главным образом, волокна, выпускаемого под разными названиями винол , винал (США), куралон , винилон (Япония) и др. [c.467]

Нами впервые показано, что 1, 1, 2-трихлорбутадиен-1, 3 легко по-лимеризуется по радикальному механизму в блоке, в эмульсии и растворе, а также показано, что он сополимеризуется со стиролом, метилмета-крилатом,акрилонитрилом, хлористым винилом, винилацетатом, изопреном и бицикло-2, 2, 1-гептадиеном-2,5 [7—10]. Нами проведено исследование влияния различных факторов на полимеризацию 1, 1, 2-трихлор-бутадиена-1, 3 в блоке и эмульсии. Исследовано влияние природы инициатора, его концентрации, температуры полимеризации, продолжительности процесса, концентрации эмульгатора и соотношения фаз на степень превращения и молекулярный вес образующихся полимеров. [c.44]