Надкислоты, определение

В большинстве случаев непредельность определяют химическими методами, которые основаны на присоединении активного реагента к двойной связи полимера. Рассмотрим далее определение непредельности путем присоединения галогенов, интергалоидных соединений, надкислот и озона. Практические [c.67]

Для определения непредельности ненасыщенных полимеров может быть использована реакция взаимодействия олефина с надкислотами — реакция Прилежаева. В ходе реакции кислород гидроперекиси присоединяется по месту двойной связи с образованием эпокисей [c.74]

Перекись водорода способна к различным реакциям с ненасыщенными веществами, в том числе к их эпоксидированию, гидро-ксилированию и окислению. Эти реакции, в свою очередь, могут идти под действием излучения, а также при катализе щелочами, кислотами или солями переходных металлов. Катализ реакции карбоновыми кислотами определенно связан с промежуточным образованием надкислоты, которая эпоксидирует олефин по реакции Прилежаева [c.559]

Скорость реакции олефина с надкислотой можно определять, измеряя через определенные интервалы времени количество неизрасходованной надкислоты [85]. [c.505]

Действие надкислот на этиленовые соединения можно использовать для количественного определения этиленовых двойных связей. [c.138]

Очевидно, что в этих растворителях окисление происходит в две последовательные стадии в 1-и образуется только надкислота, определение суммы активного кислорода показало, что весь он присутствует в форме надкислоты. Образование кислоты начинается только после установления высокой концентрации надкислоты. Причина наблюдаемого явления может заключаться в том, что молекулы растворителя за счет. я-комплексообразования экранируют надкислоту от взаимодействия с альдегидом по реакции 4. [c.55]

Все три диазина реагируют с надкислотами [10] с образованием соответствующих N-оксидов. Следует соблюдать определенную осторожность при получении N-оксида пиримидина, поскольку он нестабилен в кислых средах [11]. N,N -Ди- [c.259]

Начальная концентрация бензальдегида также оказывает влияние на ход процесса. С ее ростом выход перекиси в расчете на израсходованный бензальдегид падает, индукционный период сокращается, а максимальная скорость растет до определенного предела, после чего остается постоянной. Во всех исследованных случаях бензальдегид расходуется практически полностью. G повышением концентрации бензальдегида максимальная концентрация надбензойной кислоты в системе растет. Тем самым создаются благоприятные условия для окисления бензальдегида надкислотой, приводящего в конечном счете к образованию продуктов, тормозящих накопление перекиси ацетилбензоила. [c.95]

Органические надкислоты применяют как окислители непредельных соедршений, сернистых и азотистых производных, альдегидов, кетонов, хинонов, йодистых соединений и др. Их используют при определении строения и анализа органических соединений [62]. [c.113]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

В соответствии с данным выше определением окислителями являются следующие сильные электрофильные реагенты азотная кислота, кислород и его соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислоты типа хлорноватистой, хлорная, йодная кислота, соединения металлов высших степеней валентности (соединения трехвалентного железа, двуокись марганца, перманганат калия, трехокись хрома, хромовая кислота, перекись свинца, тетраацетат свинца). [c.332]

Обычно за течением реакции Банера — Виллигера можно следить путем периодического определения количества активного кислорода. Одновременно следует проводить глухие опыты, особенно в тех случаях, когда реакция протекает в течение длительного времени, так как в условиях эксперимента реагенты могут подвергнуться разложению. Сведения об условиях, оказывающих влияние на стойкость перекисей, содержатся в обзорах, посвященных общим свойствам перекиси водорода [108—110] и надкислот [99]. Помимо температуры и величины pH, важную роль могут играть такие факторы как интенсивность освещения, полярность растворителя и присутствие следов металлов в качестве примесей [111—113]. [c.98]

Внутримолекулярные водородные связи у кислот менее обычны, но все же встречаются в тех случаях, когда молекула кислоты имеет группу, обладающую достаточной основностью. Пример такого соединения — пировиноградная кислота [128] весьма вероятно, что внутримолекулярные связи имеются у надкислот. Смещения частот малы по сравнению со смещениями при димеризации, а полосы ОН острые и четко определенные. Если в цепи имеется атом азота, то наблюдаются некоторые особенно интересные эффекты ассоциации. Они рассмотрены ниже, в разд. 8.2.5а. [c.290]

По-видимому, со всеми надкислотами сначала образуется эпоксисоединение XV, которое при определенных условиях можно выделить. В кислой среде реакционноспособное эпоксисоединение более или менее легко переходит в моноаци-лированное производное XVI гликоля XVII. Цикл в эпоксисоединении XV может раскрыться самопроизвольно в реакционной смеси или процесс можно осуществить с предварительно выделенным эпоксисоединением. Образование эпоксисоединения и гидроксилирование при действии надкислот настолько тесно связаны между собой, что нельзя рассматривать одну из этих реакций отдельно от другой. [c.137]

Для рения определенные перекиси или надкислоты неизвестны. Однако при действии на твердый НегО очень крепкий Н2О2 образуется растворимое в эфире красное вещество, которое представляет собой, по-видимому, перекисное производное рения. При добавлении воды красная окраска исчезает. [c.310]

И8) Кроме надкислот были описаны перекиси серы. При действии тлеющего электрического разряда на сильно охлаждаемую смесь SO2 с большим избытком кислорода образуется белое кристаллическое вещество, отвечающее формуле SO4 (молекулярный вес определен по понижению точки замерзания H2SO4). При 3°С оно плавится и с частичным отщеплением кислорода переходит в маслянистую жидкость состава S2O7, затвердевающую при О °С. Водой SO4 разлагается с отщеплением кислорода лишь медленно, причем ни мононадсерная кислота, ни перекись водорода не [c.342]

Согласно этому определению окислителями могут служить следующие сильноэлектрофильные реагенты азотная кислота, кислород и перекисные соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислородные кислохы галогенов — гипохлориты и гипобромиты, хлорная кислота, йодная кислота, соединения металлов в высших степенях окисления [например, соединения железа (III), двуокись марганца, перманганат калия, хромовая кислота и ее ангидрид, двуокись свинца, тетраацетат свинца]. [c.7]

НгО. Перекись водорода замедляет осаждение фосфоро-молибденовокисттого аммония, при этом появляется лишь жрлтое-окративание. Для всех этих надкислот характерна окраска которой часто пользуются при качественном определении соответствующих металлов или перекиси водорода. Эта окраска чаще всего бывает желтой или оранжевой бесцветны лишь пер- танталаты. [c.78]

Без особых затруднений удается приготовить и определенные соли надкислот германия. Так, при взаимодействии коннентриро-, ванного раствора метагерманата калия с 30%(-ной перекисью водорода при О выделяется белый кристаллический осадок КгОегО - [c.342]

N02 [И1]. Предполагают также, что определенную роль играют про-странственные и конформационные факторы [112]. Селективность процесса миграции зависит, по-видимому, также от пргфоды надкислоты при использоваинн трифторпадуксусиой кислоты селективность несколько меньше, чем в случае более слабых окислителей. [c.334]

В отличие от окисления надкислотами реакционная способность цистиновых связей [109, 201, 238] по отношению к различным восстановителям неодинакова, и полное восстановление, как правило, достигается лишь в определенных условиях. Благодаря легкости окисления —8Н-групп, особенно в шелочной среде, восстановленный белок обычно стабилизируют реакцией с иодуксусной кислотой, иодацетами-дом или другими реагентами, блокирующими тиоловые группы. [c.172]

Надкислоты, первичные и вторичные гидроперекиси можно определить путем потенциометрического титрования в безводном этилендиамине Эти перекиси ведут себя как слабые кислоты при определении надуксусной кислоты, перекиси водорода, ЭТИЛ и циклогексилгидроперекисей погрешность анализа составляла 2% при условии содержания воды в пробе не выше 1 %. [c.435]

Ароматические альдегиды окисляются надкислотами, в зави-симости от природы и положения заместителей, до кислот (на пример, из ж-оксибензальдегида, о- и ж-иитробензальдегида) или фенолов. Альдегиды, у которых заместители обладают определенно выраженными электронодонорными свойствами, обычно превращаются в фенолы, причем последние могут окисляться и дальше (см. ниже), пока не прореагирует вся кислота. Так, салициловый альдегид дает-89% пирокатехина через промежуточный моноформиат . 2-окси-5-метил- и 2-окси-4-метилбензальде-гиды дают после отщепления муравьиной кислоты один и тот же конечный продукт (стр. 233). Аналогично п-оксибензаль- [c.232]

Увеличение выхода поликарбоновых кислот с ростом степени углефикации иллюстрирует закономерность увеличения доли ароматизированных структур. Таким образом, изучение состава продуктов окисления также является одним из методов определения химической структуры ОМУ. В работе [95] окисление угля трифторнадуксусной кислотой было использовано для изучения структуры полиметиленовых мостиков по выходам уксусной, малоновой, янтарной, 1,2,3-пропантрикарбоно-вой и 1,2,3-бутантрикарбоновой кислот судили о соотношении мостиков с 1,2,3- и 4-метиленовыми группами в асфальтенах. Окисление углей дорогими окислителями типа азотной кислоты или надкислотами, естественно, может применяться лишь в на- [c.136]

Туторский и др. [30] изучали кинетику эпоксидирования полидиенов по реакции Прилежаева, определяя в аликвотных пробах неизрасходованную надкислоту. Моравец и др. [27, 28] изучали гидролиз сополимеров акриловой или метакриловой кислоты с небольшим [л 1% (моль.)] количеством и-нитрофенилметакрилата, определяя с помощью УФ-спектрометрии выделяющийся -нитрофенол. Аналогичную методику (определение фенола) использовала IOh [31] при исследовании гидролиза полифенилметакрилата. Высокая чувствительность аналитического метода позволила изучить кинетику реакции в сильно разбавленных растворах полимера ( 10- —10-3 м). [c.172]

Нами было установлено, что скорость реакции возрастает при увеличении концентрации олефина только до определенного предела. Дальнейшее увеличение концентрации олефина пе оказывает влияния на начальную скорость реакции эпоксидирования. Это позволяет предположить, что вся надкислота связана в комплекс, распад которого определяет скорость процесса. Исходя из того, что всеми исследователями реакции Прилежаева установлен первый порядок ее но надкислоте [6, 8], определен частный порядок реакции по олефхшу (рис. 4) [c.278]

В случае дибромкарбепа [89, 90] и дихлоркарбена [90] результаты таких определений вполне сопоставимы с относительными скоростями реакции с другими электрофильными реагентами, например с бромом [91] и надкислотами [92] (табл. 2). Совершенно иная картина наблюдается при атаке трихлорметильных радикалов [93. Далее, дибромкарбен, по-видимому, менее селективен, чем дихлоркарбен, что согласуется с рядом относительной стабильности дигалокарбенов, установленным ранее (разд. I, А, 1, а). [c.192]

Метод эпоксидирования пригоден также для количественного определения двойной С — С-связи. Реактивом служит надбензойная или мононадфта-левая кислота в хлороформе. Число двойных связей, имеюш,ихся в ненасыщенной системе, устанавливают иодометрическим титрованием не вступившей в реакцию надкислоты. [c.248]

Прокаливая перекисное соединение, можно получить очень чистую трехокись урана, если вести прокаливание при температурах ниже 500°С, т. е. в условиях, исключающих образование изОв. При добавлении перекиси водорода к щелочным растворам солей уранила образуются соли надкислот, которым припи--сывается состав Ме 30е, или МегИОб (где Л1е —катион щелочного металла). Возможно также образование более сложных соединений — продуктов присоединения перекиси водорода к надкислотам. Эти соединения окрашены в зеленовато-желтый цвет и используются для колориметрического определения урана. [c.360]

Действие другого, часто применяющегося окислителя — перекиси водорода, а также и действие надкислот было уже разобрано нами выше (см.стр. 136) при их помощи при определенных условиях могут быть получены этиленоксиды или оксидосоединения, расщепление которых происходит в дальнейшем обычным образом, так как они, повидимому, превращаются сначала в гликоли. [c.510]

В расчетах использовались значения выхода надкислот за счет косвенного действия излучения. Из значений О (НзЗзОв + НгЗОо), приведенных на рис. 50, вычиталась величина выхода надкислот при низкой мощности дозы 0,01 молек/100 эв [30]). С (Нз) был принят равным 1,17. Это есть средняя величина между значениями С(Н2), определенными в работах [25, 29]. Кроме того, как это следует из механизма, включающего реакции (16), (78) —(83), С (На) при любой высокой мощности дозы должен быть равен С (Н2О2) + С (НгЗгОв + НаЗОа). [c.111]

Для определения эпоксидных групп в диеновых полимерах предлагаются модифицированный метод [174], заключающийся в титровании НВг надкислоты в присутствии кристаллического фиолетового, и определение йодного числа [175]. Для количественного определения ИК-спектральным методом пригодна полоса при 910 см , соответствующая колебаниям эпоксидной связи, при этом одновременно наблюдается уменьщение интенсивности полосы 970 см , характерной для гране-1,4-полибутадиена. Предложено также [176, 177] определять эпоксиэквивалент методом ПМР и С-ЯМР-спектроскопии. Метод удобен тем, что требует незначительного количества вещества и позволяет наряду с содержанием эпоксидных групп определять, например, степень олигомеризации. В случае диановых эпоксидных олигомеров с различной Рц изменяется только интенсивность сигнала [178]. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология