Бифенил значение

Определенные на основании спектроскопических данных для бифенила значения W oi 8 и Wo2 4 кДж/моль [329]. Расчеты if oi и 1 02 проводили во многих работах разными приближенными полуэмпирическими методами (см. литературу в работе [323]). Рассчитанные значения Wo и W02 лежат в довольно широких пределах значения l oi — в пределах от 1 до 20 кДж/моль, а значения W02 — от О до 30 кДж/моль. [c.136]

Рассчитанный диэдральный угол в молекуле бифенила (П1) равен 90°, экспериментальное значение 42°. Аналогичная ситуация наблюдается для стильбена, бензальанилина и глиоксаля, для которых расчет неправильно предсказывает устойчивость молекулярной конформации с взаимно ортогональными я-системами. [c.349]

Значения (т для замещенных бифенила, нафталина, пиридина и хинолина [c.400]

Приводятся значения а//, где i — положение заместителя, / — положение реакционного центра в ядре. Для бифенила a .i = (Jm значения аз,4 и находят по таблице. [c.400]

Зависимость термоЭДС от разности температур рабочего и свободного спаев несколько отличается от линейной, поэтому предварительно необходимо построить градуировочную кривую — графическую зависимость термоЭДС от температуры. Для этой цели получают кривые плавления эталонных образцов веществ высокой чистоты с известными значениями температуры плавления — так называемых реперных веществ. В качестве реперных чаще всего используют металлы высокой чистоты (олово, свинец, цинк, алюминий), тщательно очищенные соли (хлорид натрия, сульфат натрия, дихромат калия и др.) и некоторые органические вещества, например, бифенил (температура плавления 70,0 °С) и бензойную кислоту (температура плавления 122,5 °С). [c.100]

В молекуле бифенила, находящейся в основном состоянии, взаимодействие между ядрами слабое, и они сохраняют свою индивидуальность (энергия стабилизации бифенила практически равна удвоенному значению ее для бензола) Поэтому без большой ошибки можно рассматривать бифенил как монозамещенный бензол [c.104]

Эти авторы [30] интерпретируют найденную корреляцию как результат стабилизации арильного аниона за счет электроноакцепторного влияния п-углеродных атомов (индуктивный эффект). Они полагают, что резонанс карбанион — карбен не имеет существенного значения в данном случае, так как было найдено, что скорость обмена в положении 3 для бифенила больше, чем в положении 4 (Ав =1 4,4-10 и 8,6-10 при 49,9° соответственно). Если бы было существенно наличие такого резонанса, то относительная скорость обмена для этого примера должна была бы быть обратной. [c.34]

Приводятся значения ац, где I — положение заместителя, / — положение реакционного центра в ядре. Для бифенила 02,4 = Ом значения 03,4 и 04,4 находят по таблице. [c.400]

Значения факторов / для молекулярных систем бифенила и бензола по данным реакции ацилирования аминопроизводных п-нитробензоилхлоридом [c.84]

Обзор по реакции Ульмана см. в работе [42]. Эта реакция имеет особое значение для синтеза бифенила и его производных. Иодиды реакционноспособнее бромидов, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем хлориды. Однако можно успешно использовать бромиды и хлориды, если они имеют электроноакцепторные заместители, такие, как нитрогруппа, в орто- или пара-поло-жении. Выходы симметричных диарилов редко превышают 80% в случае несимметричных диарилов выходы, как и следовало ожидать, ниже. Весьма любопытно, что, поддерживая достаточно низкую температуру для того, чтобы наименее реакционноспособный арилгалогенид не вступал в реакцию сам с собой, сметанные диарилы можно получать с хорошими выходами. Механизм реакции, по-видимому, сложный, но упомянутое выше наблюдение указывает на наличие двухстадийного процесса. Возможно, что сначала из более реакционноспособного галогенида образуется медная соль, которая отлагается на поверхности меди, после чего происходит гемолитическое или гетеролитическое вытеснение менее активным галогенидом. Возможно также, что в реакции принимает участие анион меди "(СиАГг) [34]. Полагают, что активным началом является скорее закись меди, а не медь [43]. Действительно, для синтеза ди-фенилена требуется закись меди [44] [c.37]

Вследствие большого парамагнитного эффекта в 4п-аннулеиах общая магнитная восприимчивость снижается против ожидаемой и наблюдается отрицательная магнитная экзальтация —Л. В табл. 2.4.4 собраны данные по магнитной восприимчивости изученных 4л-л-электро1шых моно- и полициклических систем [32]. В противоположность циклооктатетраену, для которого значение магнитной восприимчивости близко к расчетному, [16]-аннулен (37) и гептален (38) обнаружили отрицательные диамагнитные экзальтации, а в случае бифенилена (39) она значительно меньше, чем для бифенила (40). Таким образом, можно считать, что [c.301]

При рассмотрении влияния сопряженных двойных связей (а также полярных групп) следует учитывать, что наиболее полно эффект сопряжения проявляется при плоскостном расположении системы сопряженных связей в противном случае эффект перекрывания электронных облаков уменьшается, что соответствующим образом снижает степень (полноту) их взаимодействия. При повороте осей симметрии я-электронных облаков соседних атомов на 90° по отношению друг к другу взаимодействие я-электронов полностью прекращается. Выход отдельных групп и связей из плоскости, в которой расположены другие сопряженные связи, приводит к нарушению сопряжения и, как следствие, к смещению потенциала восстановления в сторону отрицательных значений. Одной из причин нарушения плоскостного строения является, как известно, возможность внутреннего вращения отдельных частей молекулы вокруг я-связи. Дополнительное связывание таких групп приводит к затормаживанию внутреннего вращения и, следовательно, к смещению потенциала восстановления в более положительную область. Например, для бифенила VII), в молекуле которого сопряжение между бензольными кольцами может нарушаться благодаря возможности их свободного вращения вокруг о-связи, 1/2 = —2,70 В. В то же время для 9,10-дигидрофенантрена VIII), где нет свободного вращения, потенциал полуволны имеет значение —2,62В, а для нафталина IX), в молекуле которого два кольца связаны еще более жестко, чем в дигидрофенантрене (плюс двойное сопряжение), 1/2=—2,54 В. Аналогично можно объяснить тот факт, что бензофенон X), в молекуле которого возможны вращения отдельных частей вокруг простой связи, восстанавливается при 1/2 =—1,42 В (рН=11,3), тогда как флуоре-нон XI), у которого имеется дополнительная связь между бензольными кольцами (из-за чего исключается возможность их. свободного вращения), при —1,99В в тех же условиях. [c.46]

Сополимеризацию 4-винилбифенила и 4 -винил-4-фтор-бифенила со стиролом проводили в блоке в запаянных ампулах в среде азота в течение 6 ч. Инициатор — пероксид бензоила (0,1%). Содержание мономеров определяли полярографически (винилбифенил или винилфторбифенил), а стирола — по разности между данными иодометрического метода (общее содержание мономеров) и полярографического метода. Значения констант сополимеризации, рассчитанные по интегральному уравнению Майо и Льюиса, приведены в табл. 22. Из этих данных можно сделать вывод, что все радикалы (стирола, 4-винилбифенила и 4 -фтор-4-винилбифенила) с большей скоростью реагируют с чужими мономерами, чем со своими (значение всех г<1). Произведение констант сополимеризации / 1 2 для первой системы равно 0,90, эффект чередования невелик для второй системы / 1Г2 = 0,43, эффект чередования довольно значителен. [c.190]

Аналогично можно получить и замещенные бифенилы. Имеет значение и реакция Гомберга — Бахмана (1924 г.), заключающаяся в обработке бензолом щелочного раствора бензолдиазониевой соли. Нагревание полученной смеси приводит к получению бифенила. В процессе этой реакции образуются фенильные радикалы и, таким образом, бензол замещается радикально [c.271]

При определении значений 5Ы следует обрашать внимание на слея тощее 1) любого рода градиенты могут приводить к неточным результатам в частности, такая ситуация возникает при при.менении многоко.мпонентных подвижных фаз и всегда, когда такие фазы используются в ненасыщенных сэндвич-камерах 2) желательно, чтобы компонентами контрольной смеси были члены гомологического ряда с одинаковыми оптическими свойствами (чтобы исключить искажения сигнала денситометра за счет сильно различающихся коэффициентов экстинкции). В этом отношении идеальной контрольной смесью будет смесь м-полифениленов (от бифенила до соединений с пятью или шестью [c.134]

Графиками представлены изменения Rr и Rm для бифенила, м-терфенила, м-кватерфенила, м-квинквифенила и м-сексифенила, полученные в результате регулируемых изменений активности слоя. Кроме того, показаны расчетные зависимости значений Rit (соответственно м-терфенилу) и Rk. При относительной влажности от 10 до 50% значения Rv резко снижаются (в 2 раза). При относительной влажности свыше 50-60% они становятся постоянными (как и предсказывалось). Величина переходного участка может меняться от сорбента к сорбенту. [c.185]

Гейсс с сотр. [97] внес изменение в исходное уравнение Снайдера. Он предложил в качестве стандартного ряда для Г(Х,5) использовать значения Кт м-полифенилов в гексане. В соответствии с этим значения интегралов [Г(Х.5)] равны числу бензольных колец в молекуле бифенил - 2.0 м-терфенил - 3.0 м-кватерфенил - 4.0 и т.д. [c.322]

Феназо —3,3 -дипитро-4,4 -бис-(4-оксибензолазо)бифенил — с магнием в щелочной среде образует адсорбционное соединение сине-фиолетового цвета раствор реагента окрашен в малиновый цвет. Максимумы поглощения реагента и соединения магния наблюдаются нри 490 и 560 нм соответственно [27]. На рис. 7 приведены спектры поглощения в данном случае из-за сильного наложения окраски избытка реагента максимум поглощения в присутствии магния находится при 525 нм, но максимальная разница между поглощением растворов с магнием и без него наблюдается при 560 нм. Для реагента и соединеЯия магния при 560 нм значения е 13 900 и 35 400 соответственно. [c.125]

Определенное значение имеют также способы синтеза соединений ряда бифенила, основанные на построении одного из двух бензольных колец Примерами могут служить синтезы 4 -метил- и 2,3-диметилбифенилов [c.197]

Энергия резонанса возрастает в случаях, когда бензольное ядро связано с ненасыщ,енной группой, как, например, в стироле. Фенол (I), обладающий одной парой л-электронов, способной к резонансу с бензольным ядром, обладает энергией резонанса, превышающей соответствующую величину для бензола и равной примерно 50 ккал моль. Для бифенила эта энергия достигает 90 ккал моль, т. е. превышает сумму соответствующих значений для изолированных ядер это подтверждает наличие дополнительного резонанса между ядрами. [c.53]

Из рисунка видцо, что катализатор интенсифицирует все процессы (за исключением разрыва связи между ароматическими ядрами), которые протекали и при чисто термическом крекинге дегидрирование, отрыв метильного и этильного радикалов, изомеризацию. Вместе с тем, вплоть до 520 °С, когда начинает превалировать нежелательная реакция дезал-килирования, с наибольшей селективностью проходит образование винилпроизводных бифенила. Оптимальной температурой можно считать 480 °С, при этом как селективность по винилбифенилу для всех трех изомеров, так и конверсия в целом, имеют высокие значения (табл. 2). [c.86]

Количество продуктов того или другого типа превращения должно зависеть от свойств катализатора и прежде всего — от соотношения гидрирующей функции и способности разрывать связь С—8 Например, при гидрогенолизе дибензтиофена на А1—Со—Мо катализаторе преимущественно образуется бифенил и лишь незначительное количество циклогексилбензола и бициклогексана Значительное увеличение (на 28—31%) Ндр в гидрогенизатах может быть вызвано повышением содержания бензола и его производных, а также снижением степени замещения моноароматических соединений Содержание протонов метильных фупп в полиароматических соединениях (Нд ) в продуктах гидрирования меньше, чем в сырье К концу испытания оно увеличивается до 89% от исходного значения Снижение доли Нд связано с гидрированием конденсированных молекул и переходом Нд в На, , значение которого соответствует количеству а-метильных протонов моноароматических структур Увеличение значений Ндм после контакта сырья с катализатором, кроме того, обусловлено гидрогенолизом бенз- и дибензтиофеновых структур [c.333]

На рис. 6.13, а приведены минимальные значения бмин [18, 19], полученные при разных фиксированных значениях амин для бифенила. Как видно, 8 МИН почти HG ИЗМ6НЯ6ТСЯ В ШИрОКОМ интервале значений амин (от 20 до 90°). Показаны соответствующие этим значениям мин значения W oi и Wq2- Из рис. 6.13, а видно, что для бифенила одним хроматоскопическим методом нельзя однозначно определить все три параметра W, но значение одного из этих трех параметров, амин= 42°, было найдено методом электронографии [55]. На основании этого значения были найдены барьеры W oi 7 и 1Fo2iiiO,1 кДж/моль-. [c.204]

Рис. 6.13. Значения б ин для бифенила (а) и 2,6-диметилбифенила (б), полученные при различных Омин и при соответствующих значениях Wg] и Fo2-

На рис. 6.14 сопоставлены потенциальные функции внутреннего вращения 1 (а) для изомерных метилбифенилов 4-метил-бифенила (li7oi = 8 кДж/моль) и 2-метилбифенила (W oi = = 50 кДж/моль). Видно, что с ростом Wqi значение амин увеличивается. Барьер Wq2 У обеих этих молекул остается малым. [c.206]

Из данных этой таблицы следует, что добавка к дибензотио-фену сероводорода и бифенила не оказывает влияния на величину Параметра р. Максимальное значение параметра а резко снижается при добавке бифенила к исходному раствору дибензотиофена, но практически не зависит от добавки сероводорода. Эти данные [c.91]

Подобно полихлоридам нафталина, полихлориды некоторых других полициклических соединений приобрели практическое значение как диэлектрики. Они не окисляются, при разложении от действия вольтовой дуги не выделяют взрывоопасных газов. Таковы хлор-производные бифенила, дифенилового эфира, бензофенона и ди-фенилметана [c.234]

Под влиянием минеральной кислоты — серной, соляной или смеси обеих (например, смеси серной кислоты с водным раствором хлористого натрия) —при поддержании надлежащих температурных условий гидразосоединение перегруппировывается в вещество большей основности, имеющее две аминогруппы, связанные с ядрами бифенила. Главным продуктом такой перегруппировки является л,п -ди-амин, наряду с которыми образуется некоторое количество л,о -диамина, не имеющего технического значения, Например, при перегруппировке гидразобензола образуются бензидин (Г) и дифе-нилин (II) [c.279]

Значения трансмиссионных факторов рассчитывали относительно серий пара-замещеппых питробеизола (л ) и /г-нитро-п -замещенных бифенила (jt jjj). Результаты корреляционно-статистического анализа (на ЭВМ ЕС-10-20) некоторых исследованных серий для хромофорной системы А приведены в табл. 4. При сравнении проводимости мостико- [c.129]

На рис. 6.1.4 приведены концентрационные зависимости избыточного объема смесей пятых гомологов цианпроизводных бифенила (БФ-5) с 4-бутил-4 -метоксиазоксибензолом (БМАОБ), который является основным компонентом ЖК-440 [268]. Видно, что при смешивании азоксисоединений с веществом, имеющим большое значение энергии межмолекулярного взаимодействия (БФ-5, Е — 0,55 эВ, 71 = [c.173]

Введение атома брома в 4 -положение молекулы 4-аминобифенила приводит лишь к незначительному изменению скорости ацилирования ароматической аминогруппы, связанной с бифе-нильным остатком. Это видно из того, что константа скорости при 25° изменяется от 0,533 для 4-аминобифенила до 0,466 для 4-амино-4 -бромбифенила, т. е. уменьшается приблизительно только на 20% (см. табл. 3). Однако эта разница не связана с ошибкой измерения, которая для первого и второго соединений лежит в пределах 2%. Как мы уже отмечали ранее , удобной мерой, более или менее количественно характеризующей проводимость какой-либо молекулярной системы, подобной рассматриваемым здесь системам, по отношению электронного взаимодействия двух заместителей, расположенных на разных ее концах, может служить отношение констант скоростей для реакций монозамещенного и дизамещенного соединений (фактор /). В табл. 4 приведены значения факторов /25° для молекулярных систем бифенила и бензола для каждой из пар рассматриваемых заместителей НОг.-.-КИг и Вг....МН2- [c.84]

Данные табл. 4 убедительно доказывают, что электронное влияние атома брома на аминогруппу передается через молекулярную 1сист0му бифенила го>раздо слабее, чем влияиие аналогичного 4 -К02-заместителя значение фактора /25 в последнем случае примерно в девять раз больше, чем в первом. Это авязаяо с ггем, что нитрогрулпа представляет собой значительно более мощный акцептор электронов, чем галоиды В бензольном кольце взаимодействие между такими парами заместителей, [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология