Октан окисление

Этан энергично окисляется уже при 400°, а нормальный октан—при 250°. В продуктах окисления этана обнаружены не только те вещества, которые получаются при непосредственном его окислении, т. е. этиловый спирт, ацетальдегид, но и вещества, получившиеся в результате термического распада продуктов окисления этана. [c.71]

Дымящая серная кислота. Холодная дымящая серная кислота очень медленно реагирует с и-гексаном, и-гептаном и м-октаном [95], газообразные парафины в значительной степени реагируют при обычных температурах. Это необходимо принимать во внимание при анализе газа с использованием дымящей серной кислоты. При умеренном нагревании дымящая серная кислота действует на парафины, вызывая сильное окисление с образованием двуокиси серы, а также, по-видимому, и незначительное сульфирование их. Кислота, содержащая от 35 до 65% ЗОд, медленно реагирует с н-гексаном, циклогексаном и метилциклогексаном. При этом идет незначительное сульфирование, что было доказано получением сульфонатов бария, но протекают также вторичные реакции, включая окисление, которые еще не выяснены [11, 82]. [c.98]

Окисление алканов. Смесь низших алканов [(бутан — октан) окисляется в присутствии катализаторов главным образом до уксусной кислоты. Алканы, содержащие 9—20 углеродных атомов, окисляются до высших кислот. [c.401]

Такое строение подтверждается различными реакциями расщепления кониина до производных н-октана так, сам кониин может быть восстановлен иодистым водородом до н-октаиа, его N-бeпзoи,гтlJHoe производное при окислении перманганатом калия образует 6-амкнооктановую кислоту,апри действии пятихлористого фосфора—1,5-дихлор-н-октан. [c.1065]

Углеводороды изостроения окисляются труднее, чем нормальные, Опыты по окислению различных изомеров октана показали, что нормальный октан начинает окисляться при более низких температурах, чем его изомеры. Чем разветвленнее углеродный скелет молекулы, тем труднее она окисляется. Если нормальный октан начинает окисляться при 250°, то его изомер, 2, 2,4—триме-тилпентан в аналогичных условиях начинает окисляться при температуре выше 500°. [c.71]

Представляет интерес сравнение относительных скоростей реакции (измеренных по скорости образования сероводорода) ряда разветвленных и линейных соединений. Так, при переходе от этана к октану скорость увеличивается в 400 раз. Скорость окисления тех же соединений увеличивается в 200 ООО раз. Точно так же при переходе от н-гексана к разветвленному 2,3-диметилбутану скорость сульфирования увеличивается только в 2 раза, в то время как скорость окисления —в 1580 раз. Влияние строе- [c.199]

На основании проведенного ими исследования окисления пяти изомерных октанов кислородом воздуха в паровой фазе по методу потока эти авторы считают, что в качестве первых продуктов реакции образуются альдегиды и вода (перекисей обнаружены только следы, спирты совсем не найдены). В связи с этим, а также исходя из однотипности температурных кривых окисления н-октана и геп-тилового альдегида, указанные авторы предложили следующую схему окисления алканов, интерпретируемую на примере н-октана [c.19]

Опыты по окислению изомерных октанов выявили чрезвычайную у стой ч и востъ 2,2,4 - тр и метилш ентан-а (изооктана). Это наблюдение непосредственно связано с высокими ан-тидетонационньгая свойствами изооктана. Калер с сотрудниками [7] изучил газофазное окисление воздухом различных гексанов для получения представления о том, что происходит с карбюрированным бензином перед его воспламенением в ци- [c.434]

Как впервые было показано на примере окисления нормального октана и пяти его изомеров, нормальные парафиновые углеводороды окисляются легче, чем разветвленные [2]. В газообразных продуктах окисления октана в паровой фазе были найдены СО, СОа и небольщое количество непредельных углеводородов. В жидком конденсате обнаруженьс неокислившийся октан, альдегиды, перекиси и вода. Ниже 200 окисление практически не имело места. В пределах 200—270° окисление стано-лилось заметным, но выход газообразных продуктов был ничтожен. Выше 270° получались газообразные продукты, в которых с повьипением температуры быстро росло содержанио СО, достигавшее максимума при ббО ". Прн этой температуре отношение СО к СО2 было 3,5 1. Количество (Юз также возрастало с повышением температуры, но, достигнув максимума при 400°, оно затем оставалось постоянным. Таким образом, первой легко фиксируемой ступенью окисления н-октана является образование альдегида [c.339]

Выше 650° окпсление //-октана в СО2 н Н2О становится настолько быстрым, что цриб 1ижается уже к взрыву. Из других октанов были изучены 3-метилгептан, 3-этил-гексан, 2,5-диметилгексан, 2-метил-З-этилпентан и 2,2,4-три-метилпентан. Окисление в этих случаях также шло в сторону альдегидов, воды, СО и СО2, но с различными скоростями для отдельных изомеров иначе говоря, одинаковая скорость окисления имела место при различных температурах, повышавшихся по мере роста разветвленности углеводорода. Окисленлс [c.339]

Олефиновые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления (идущего по иному механизму), окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем к-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость о.тефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом [31. При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имуиными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кпслорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер [4] показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии нопредэльных углеводородов окисляется уже легко. [c.340]

Меркаптаны энергично реагируют с концентрированной азотной кислотой, образуя в качестве конечных продуктов реакции соответствующие сульфокислоты. Этим путем получено значительное количество сульфокислот, включая этап- [13], пропан-1-[14], пропап-2-[15], бутан-1-[16], с -бутан-2- [17], 2-метилпропан-1-[14, 18], пентан-2- [19], 8-метилбутан-1- [20], гексан-1- [19, 21], гексан-2- [19], 2-метилпентан-2- [22а] и октан-2-сульфокислоты [226]. В патентной литературе описано получение и других сульфокислот [23]. Для всех этих реакций данные о выходах отсутствуют, за исключением одного случая [166]. Найдено [24], что при окислении азотной кпслотой меркаптаны дают более низкие выходы, чем их свинцовые соли. Для ряда сульфокислот с нормальной цепью, содержащих от 9 до 14 углеродных атомов, выход свинцовых солей сульфокислот составляет обычно более 60% от теоретической величины. Свинцовые соли сульфокислот можно легко превратить в свободные кислоты действием хлористого водорода в среде изопропилового сппрта [c.108]

Изучение окисления изомеров октана также было ориентировано на установление зависимостей от температуры количеств молей израсходованного кислорода и образующихся окиси и двуокиси углерода на моль введенного углеводорода (см. рис. 9—13). Рассмотрение этих рисункок приводит к следующим заключениям 1) окисление 2,2,4-триметилпентана протекает отлично от окисления остальных изомеров октана отличие заключается в том, что у этого изохмера октана температура начального окисления очень высока (500—510°) и близка к температуре воснламенения (560°), в то время как для остальных октанов разность между температурами воспламенения и начального окисления всегда достигает нескольких сот градусов 2) наблюдаемое при окислении н. октана изменение в ирн-роде реакций, следствием которого является резкое увеличение количества образующейся окиси углерода (происходит это в температурном интервале, для которого характерны холодные пламена и пульсации) сохраняется у 3-метилгептана и 3-этилгексана и отсутствует у остальных изомеров 3) в остальном кривые кислорода и окислов углерода всех изученных изомеров октана проявляют значительное сходство. [c.34]

Интересным и важным для развернувшейся уже в 50-х годах дискуссии о роли и значении холодного пламени в общем процессе низкотемпературного окисления является отмеченный Поупом, Дикстра и Эдгаром факт осуществления найденного ими соотношения (02израсх= 1 + СО -]-+ 1,5С02) при окислении всех изученных октанов, вне зависимости от наличия или отсутствия у данного изомера холодпопламеиной реакции. Это соотношение между расходом кислорода и образованием конечных продуктов окисления — окислов углерода, несомненно, связано с механизмом процесса. Поэтому, если холодное иламя представляет собой серьезное качественное изменение реакции с появлением новых путей химического превращения, то естественно ожидать, что найденное авторами соотношение между кислородом и окислами углерода не будет оставаться одним и тем же как для холоднонламенного, так и для лишенного холодных пламен медленного окисления. [c.40]

Еще задолго до рассматриваемого пери)да (конца 20-х—начала 30-х годов) имелись наблюдения о том, что медленное окисление углеводородов, эфиров, жирных кислот и некоторых других соединений сопровождается излучением света либо в виде слабого свечения всей реагирующей смеси (люминесценция), либо в виде холодного пламени, распространяющегося по смеси с небольшой скоростью [51—56]. В 1929 г. возникновение холодных пламен констатировал Эдгар в известной работе с Поупом и Дикстра по окислению октанов (см. стр. 34). [c.78]

Следуюш,ими авторами, наблюдавшими это явление, были Битти и Эдгар. В 1934 г. появилась их работа [72], в которой изучалась окислительная реакция стехиометрической н. гептапо-воздушной смеси. Методика эксперимента в основном была той же, какая употреблялась Поупом, Дикстра и Эдгаром [73] при окислении октанов (см. стр. 32—33). Приведенные на рис. 29 данные расхода кислорода в молях па моль введенного гептана относятся к максимальной температуре печи, отбор проб производился на расстояниях 5, 25 и 65 см от места входа смеси в сосуд. [c.81]

О легкости, с которой углеводород подвергается взаимодействию с кислородом, можно судить также и по температуре начального окисления. Подобное сравнение легкости окисления изомерных октанов было произведено еще в 1929 г. Поупом, Дикстра и Эдгаром [4] (см. стр. 32). Было найдено, что разветвление сказывается в увеличении температуры начального окисления. Так у н. октана Гдач. окисл. 225° С, для 3-метилгептана она равна уже 250° С. Дальнейшее увеличение разветвления приводит в случае 2-метил-З-этилпентана к Гнач. окисл., равной 300° С. Наконец, у 2,2,4-триметилпентана Тнач. окисл. равна 500° С. [c.311]

В стехиометрическом соотношении. Впервые это отчетливо было показано в работе Поупа, Дикстра и Эдгара [1] (см. стр. 32), изучавших медленное окисление октанов в стехиометрических смесях с кислородом. Авторы нашли, что реакция прекращается, когда в смеси еще содержатся значительные количества исходного октана и кислорода (в зависимости от температуры, при которой осуществляется окисление). В дальнейшем остановка окисления задолго до израсходования исходных веществ наблюдалась в ряде исследований, например, при окислении ацетальдегида 2], пропилена [3], пропана [4], пропана в присутствии НВг и I2 [5], этана в присутствии НВг [6] и изобутана [7]. [c.437]

Углеводород состава С8Н1д обесцвечивает бромную воду, растворяется в концентрированной серной кислоте, при гидрировании превращается в октан, при окислении концентрированным раствором КМПО4 образует смесь НСООН и СНз(СН2)5СООН в ИК-спектре углеводорода имеются полосы поглощения при 920 и 1620 JИ . Напишите структурную формулу углеводорода. [c.55]

Ван Ренен [.3] применил видоизмененную методику Брэкмена для окисления разветвленных альдегидов до кетонов. Катализатором служил комплекс ацетата меди(П) с 2,2 -дипиридилом или 1,10-фенантролином, в качестве основания использовали 1,4-диазабицик-ло-[2,2,21-октан (ДАБЦО) (V, 89—90). в качестве растворителя — ДМФА. В этих условиях З-кетобиснор-Д -холеналь-22 (1) окисляется до прогестерона (2) с выходом 90%. Было найдено, что ДАБЦО [c.159]

Вопрос о месте первичноЛГвнедрения кислорода в углеводородную цепь являлся в течение некоторого времени дискуссионным, однако в результате последних работ эта проблема, в основном, решена. Поп, Дикстра и Эдгар полагали, что окислению вначале подвергаются концевые метильные группы цепи изучавшихся ими н-октана и разветвленных октанов. Ими было установлено образование альдегидов, рассматривающихся как продукты распада перекиси, с промежуточным образованием которой связана ступенчатая окислительная деструкция углеводорода в альдегид с более короткой цепью, воду и двуокись или окись углерода. С другой стороны, Иванов с соавторами на основании исследования продуктов окисления н-гептана считали, что атака кислорода направлена преимущественно в положение 2. В работе этих исследователей углеводород подвергался действию кислорода в течение длительного времени (до 400 ч), после чего накопившуюся гидроперекись (0,5—0,6%) экстрагировали щелочью и разлагали кипящей водой, что приводило, по утверждению авторов, к образованию смеси гептанола-2 и [c.457]

Терминальное окисление может происходить у обоих концов алкановой цепи. Культуры oryneba terium [106]- осуществляют окисления, показанные в табл. 1.4, а псевдомонады [107], как известно, окисляют октан до пробковой кислоты (выделена) и меньших количеств адипиновой кислоты (выделена). [c.44]

Каталитическое окисление можно проводить воздухом или кислородом. Окисле ние мо кет происходить в газовой или жидкой фазах. Если смесь окисляющего газа и паров окисляемого вещества пропускается над нагретым до требуемой температуры катализатором и если эта температура высока, то есть опасность взрыва. Температуры взрыва смесей воздуха с различными органическими соединениями при обыкновенном давлении в различных реакционных сосудах (стекло, платина, серебро, золото) определены Мессоном и Гамильтоном [33]. Они нашли, что в стеклянных сосудах температура взрыва была на 10—15° ниже, чем в металлических сосудах члены одного гомологического ряда взрывали тем легче, чем выще их молекулярный вес. Например, смесь н-пентана и воздуха взрывает при 579°, в то время как н-октан и воздух взрывают при 458°. Эти определения указывают, что окисление должно вестись при температуре на 50 —100° ниже, чем соответствующая температура взрыва. Однако во многих случаях невозможно снижать температуру окисления в таких случаях часто применяют вместо воздуха инертный газ, например азот, содержащий лишь 1—5% кислорода, или даже двуокись углерода. Часто рекомендуется вести процесс окисления в две стадии 1) с энергичным катализатором, но при низкой температуре и 2) над вяло действующим катализатором при повышенной температуре. [c.582]

Малеиновый ангидрид Непал -Гексан, гептан, октан, циклогексан, амилены СОа, СО, НгО Ное окисление парафине Малеиновая кислота [СОа, НаО, формальдегид] УгОб—А1аОз — корунд 380—440° С [76] УгОб—МоОз—Р2О5 — корунд 360—460° С [150] Ванадий-калий-сульфатно-силикагелевый катализатор, 260—480° С [220] 7в, олефинов, циклоолефинов Окисные ванадиево-молибденовые катализаторы 460—520° С [51] [c.549]

В газовой фазе хемилюминесценция сопровождает реакции окисления различных органических веществ молекулярным кислородом. Наибольшее число хемилюминесцентных реакций описано в работах Перкина [49] и Преттра [50—55]. В их опытах свечение наблюдалось визуально при пропускании через нагретую трубку смеси окисляемого вещества с кислородом или воздухом в реакциях окисления насыщенных углеводородов (пропан, н. пен-тан, н.гексан, н.гептан, н.октан) ненасыщенных углеводородов (этилен, пентен, циклогексен) алициклических и ароматических углеводородов (циклогексан, бензол, толуол) спиртов (метиловый, этиловый, н.пропиловый, н.амиловый и изоамиловый, н.гепти ловый) эфиров (диэтиловый) альдегидов (уксусный, масляный) [c.8]

Окисление происходит более легко с углеводородами, имеющими по крайней мере один третичный атом углерода, идет очень медленно или совсем не идет с углеводородами, не имеющими такого атома, например с 2,2-ди- метилбутаном [128], 2,2-диметилгексаном [82] и н-октаном [82, 128]. Этаи-сульфоновая кислота также окисляет парафины, имеющие хотя бы один третичный атом водорода, однако более медленно, чем серная кислота [82]. Хлорсульфоновая кислота является более энергичным окислителем и даже окисляет к-октан при 30° [82]. Эти кислоты также катализируют изомеризацию и дают результаты, аналогичные получаемым с серной кислотой. При применении этансульфоновой кислоты требуются более высокие температуры, но хлорсульфоновая кислота действует даже при более низких температурах, чем серная кислота [82]. [c.68]

Другое объяснение основывается на видимом окисляющем действии серной кислоты и на разности строения первичного и вторичного карбоний-ионов, с одной стороны, и третичного карбоний-иона, с другой. Нетр етич-ные ионы имеют по крайней мере один атом водорода при положительно заряженном атоме углерода этот остающийся атом водорода может быть местом атаки для очень быстрого деструктивного окисления посредством серной кислоты (возможно, с промежуточным образованием кислого алкил-сульфата). Третичные ионы нечувствительны к этому, так как они не имеют подобного атома водорода. Если окислительная деструкция первичных или вторичных ионов происходит несравненно быстрее, чем межмолекулярный перенос гидрида, то продукты, не имеющие третичного атома водорода, никогда не будут получаться. (Изомеризация, наблюдавшаяся в присутствии серной кислоты, может быть представлена без промежуточного образования вторичных или первичных карбоний-ионов путем применения теории л -комплекса, как описывается ниже.) Это объяснение находит некоторую поддержку в том наблюдении, что хлорсульфоновая кислота окисляет к-октан без образования изомеров [82]. Если это окисление протекает через стадию, аналогичную (XV), то тогда дальнейшее окисление должно быть даже более быстрым, чем перегруппировка карбоний-иона и стабилизация посредством переноса гидрида. Однако это объяснение опровергается образованием пропана, наблюдающимся при катализируемом серной кислотой алкилировании пропиленом, о котором упоминалось ранее (XX). [c.72]

Как видно из рис. 1, н-пентан и бензин Б-70 обладают высокими упругостями пара. В то же время такие компоненты бензинов, как углеводороды н-гексан, н-гептан, н-октан и 2, 3-диме-тилпентан, 2, 2, 3-триметилбутан, 2, 2, 4-триметилпентан, исследованные нами на этой же установке в отсутствии подогрева топлива и рабочей смеси, показали общую предпламенную превращаемость, не превышающую 1% (6). Общеизвестна легкая воспламеняемость бензинов в обычных условиях. Но в двигателе воспламенением от сжатия бензины дают значительно большую задержку воспламенения, чем трудновоспл а меняющиеся в обычных условиях дизельные топлива. Это объясняется тем, что в начальный период в двигателе решающим являются не окислительные реакции, а распад молекул углеводородов с образованием активных к окислению продуктов. Естественно, что [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология