Строение кислот и окисление

Окисление твердого парафина в СЖК. Из-за большой длины цепи в этом случае получаются очень сложные смеси продуктов. Атака молекулы углеводорода осуществляется с равной вероятностью по любому нз вторичных атомов углерода, и разрыв цепи происходит по любой углерод-углеродной связи. Образуются недо-окисленные продукты — кетоны с тем же числом атомов углерода и спирты разного строения, Прп окислении твердого парафина Сзо полученные кислоты на 60% состоят из ф,ракции Сю—С20, но образуются кислоты l—С4, а также кислоты С5—Сд и высшие (более 20 атомов С), Особенностью высших карбоновых кислот является их способность к окислению в оксикислоты и лактоны, кето-кнслоты н дикарбоновые кислоты. Примесь последних ухудшает качество целевых кислот, заставляя ограничивать степень конвер-си исходного парафина и температуру процесса. [c.382]

Установите строение кислоты, если при ее энергичном окислении были получены пеларгоновая кислота СНз—(СНз) —СООН и азелаиновая кислота НООС—(СНг) г—СООН. Приведите схему озонолиза исходной кислоты. [c.78]

Процесс биодеградации удается легко проследить по изменению состава гетероатомных соединений резко падает доля кислот нормального строения, вследствие окисления низкомолекулярных аренов увеличивается доля простейших алкилфенолов - фенола и крезолов, среди ксиленолов уменьшается количество 2,4,6-триметилфенола. Поскольку серосодержащие соединения нефтей представлены алифатическими и ароматическими структурами, то параллельно с исчезновением алканов из нефти происходит изменение группового состава сероорганических соединений — в них все больше становится тиофеновых соединений. Изменяется также состав смолистой части нефтей. В первичных нефтях карбонильная группа представлена главным образом кетонным карбо- [c.127]

Однако осталась еще проблема восстановленного переносчика — НАД Н2, образованного в реакции окисления 3-ФГА. Чтобы процесс продолжался, в метаболический поток необходимо вернуть этот метаболит в окисленном виде (НАД+), т.е. решить проблему конечного акцептора. Как же она решается в данном случае Результатом рассмотренного выше процесса, помимо его энергетического итога, является образование 2 молекул пировиноградной кислоты и 2 молекул НАД Нз на 1 молекулу сброженной гексозы. Молекула пировиноградной кислоты по своему химическому строению — достаточно окисленное соединение и может служить акцептором электронов. В этом случае донор-акцепторная проблема решена самым простым способом 2 электрона переносятся с НАД Н2 на молекулу пировиноградной кислоты, что приводит к образованию молочной кислоты. Суммарно процесс можно выразить в виде следующего уравнения [c.214]

Отщепление цианогруппы происходит при окислении некоторых нитрилов молекулярным кислородом, причем направление и скорость окисления зависят от строения нитрилов Окисление нитрилов с цианогруппой у первичного атома углерода в присутствии сильных оснований (алкоголятов щелочных металлов) ведет к получению кислот и цианидов щелочных металлов [c.405]

Основной источник получения кислот — окисление карбонильных соединений до их гидроперекисей с последующим распадом. Через соответствующие гидроперекиси кислоты могут получаться окислением спиртов. Замечено, что из вторичных и третичных спиртов и кетонов образуются кислоты различного молекулярного веса с разрывом окисляемой углеродной цепи. Из алканов нормального строения образуются кислоты от муравьиной до кислоты с такой же длиной углеродной цепи, как и у исходного углеводорода [36, 37]. Больше всего будет кислот с числом углеродных атомов, соответствующим половине углеродных атомов в исходной углеводородной молекуле. Намного меньше получается кислот без разрыва первоначального углеродного скелета из первичных [c.241]

Бензол весьма устойчив по отношению к окислитеЛям (см. опыт 154) Гомологи бензола окисляются сравнительно легко их окисление ведет кобра зованию ароматических карбоновых кислот, причем каждая боковая цепь бензольного ядра независимо от ее длины превращается в карбоксильную группу, числе и расп л жение этих групп в продукте окисления позволяет судить о строений подвергнутого окислению вещества. [c.247]

Строение продуктов окисления гидроксикислот зависит от природы гидроксильной группы. Первичные гидроксикислоты дают альдегидокислоты и/или дикарбоновые кислоты вторичные гидроксикислоты вначале образуют кетокислоты, которые могут вступать в дальнейшие превращения третичные гидроксикислоты претерпевают расщепление углеродной цепи.- [c.188]

Уже из способа получения альдегидов путем окисления спиртов сильными окислителями можно заключить, что альдеГ Идная группа вовсе не так неустойчива к окислителям, как это обычно принимается. Возможно, что совершенно чистые альдегиды любого строения устойчивы также и к кислороду воздуха. Весьма вероятно, что самоокисление вызывается каталитическим действием тяжелых металлов. Превращение альдегидов в карбоновые кислоты окислением кислородом воздуха не имеет практического значения в лабораторной практике, хотя оно, повидимому, может иметь значение в технике. Этот способ вообще представляет собой один из редко встречающихся методов собственно лабораторной химической практики, так как получающиеся продукты значительно легче достижимы иными путями. Едва ли существует большой выбор окисляющих средств для этой реакции. В алифатическом ряду, равно как и в ароматическом, чаще всего пользуются перекисью водорода (см. об этом Штермер [391]). Часто также в опытах с небольшими количествами хорошим окислителем оказывается перманганат калия в ацетоне. [c.168]

Липоевая, или 6,8-дитио-н-октановая кислота, также широко распространенный переносчик водорода. Строение ее окисленной и восстановленной форм следующее [c.66]

Образующиеся в процессе окисления парафина жирные кислоты претерпевают ряд превращений, глубина которых зависит от строения кислоты и воздействия внешних факторов. [c.29]

Появились и новые методы определения строения кислот. Кроме определения при помощи синтетических реакций или (для идентификации уже известных растительных кислот) по методу исключения , оказалось возможным определять строение кислот, в которых карбоксил связан с третичным углеродным атомом, — путем окисления о строении кислоты можно было заключить но строению образовавшегося кетона. Этот метод был предложен и применен в 1869 г. Марковниковым [14, стр. 163] и затем Поповым (см. стр. 167). [c.134]

Для получения технической мышьяковой кислоты окислением белого мышьяка азотной кислотой использованы промышленные образцы белого мышьяка с различными примесями, гранулометрическим составом и кристаллографическим строением. [c.73]

При окислении моноалкилбензолов образуется бензойная кислота При окислении дпалкгтлбензолов образуются фталевые кислоты. Фталевые кислоты или их эфиры имеют отределенные температуры плавления. Полученную прп окислении фталевую кислоту идентиф11цмруют по температуре ее плавления. По строению кислоты можно определить строение анализи- / руемого углеводорода. Напрпмер [c.73]

HXH- H, + NH2SOзH H, H = HSOзNH,. Правильность предложенного строения подтверждается окислением полученной кислоты перманганатом каппя в бензойную кислоту, а также превращением ее в натрпевую соль коричной кислоты взаимодействием с формиатом натрия. Анетол и изосафрол образуют сульфокислоты с аналогичными свойствами. [c.194]

Разделение сырых жирных кислот изо- и нормального строения, полученных окислением парафинов, осуществлено Н. К. Маньковской [306]. Условия разделения 15%-ный раствор карбамида в 96%-ном этаноле и 20%-ный раствор кислот в том ж спирте или в сухом четыреххлористом углероде смепшвали в соотношении 10 1, интенсивно перемешивали 2—3 мин и оставляли кристаллизоваться в течение 2 ч при 20—22° С. Установлено, что в этих условиях низкомолекулярные жирные кислоты нормального строения, содержащие до 12 атомов углерода в молекуле, и все изокислоты не образуют кристаллического комплекса с карба- [c.219]

D-Ксилоза при укорочении углеродной цепи превращается в D-треозу, а при окислении — в ксилотриоксиглутаровую кислоту, оптически неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации. Из этого следует, что D-ксилоза должна иметь формулу VIII. Эпимерная конфигурация IX, также согласующаяся с превращением D-ксилозы в D-треозу, исключается потому, что соединение этого строения при окислении должно превратиться в оптически деятельную триоксиглутаровую кислоту [c.429]

Установите строение кислоты С5Н8О2, которая при энергичном окислении образует ацетон и щавелевую кислоту. [c.77]

При окислении перманганатом ненасыщенного кетона V получается ( + )-а-метилглутаровая кислота. Фредга установил, что эта кислота образует квазирацематы с близкими по строению кислотами )-ряда и, следовательно, принадлежит к -ряду, обладая конфигурацией VI. Если в формуле VI тетраэдр повернуть на четверть оборота вокруг простой связи, соединяюш,ей асимметрический атом углерода с группой —СН2—СН2—СООН, то получится формула VII, и, таким образом, для ненасыщенного кетона V устанавливается конфигурация VIII [c.77]

В случае N-метиланабазина образуются также соответствующие изомеры. Строение их (а и а -аминоанабазинов) было доказано получением а и а -хлоранабазинов (диазотированием) и хлорникотииовых кислот (окислением хлор-анабазинов марганцевокислым калием) . [c.92]

Идентификация продуктов расщепления полиненасыщенных кислот не всегда дает однозначный ответ на вопрос о строении исходного соединения. Так, гексановая, пропандиовая и пентан-Диовая кислоты образуются при окислении любого из изомеров (5,8,11,14 3,8,11,14 3,6,11,14 илн 3,6,9,14) кислоты 20 4. Если в соединении имеются как. цис-, так и трамс-двойные связи, то установление строения становится еще более трудной задачей. Это затруднение можно, однако, обойти, применяя частичное восстановление гидразином, выделение фракции мопоенов (если необходимо, отдельно цис- и транс-соединения) хроматографией в присутствии Ионов серебра и окислением. Таким путем можно однозначно доказать строение кислоты 20 4 5/ 8с11с14с (схема 2). Эта же задача Может быть решена с помощью частичного оксимеркурирования [c.23]

Несимметрично замещенные по атому углерода оксазиридины имеют асимметрический атом углерода, и частичное разделение 2-бутил-З-изобутил-З-метилоксазиридина на оптические изомеры при стереоселективном окислении его в присутствии бруцина является доказательством циклического строения этих соединений. Оксазиридины с хиральностью, обусловленной только асимметрией при трехковалентном атоме азота, были получены окислением иминов оптически активными пероксикислотами, например ( + )-пероксикамфорной кислотой. Окисление пероксикислотами иминов, полученных из оптически активных аминов, дало высокие оптические выходы диастереомеров, что свидетельствует о хиральности как при атоме азота, так и в углеродной цепи исходного амина. [c.675]

Поскольку реакция проходит количественно, она широко используется при анализе моно-, олиго- и полисахаридов. В зависимости от строения углевода окисление протекает по-разному. Так, например, окисление метил-а-О-глюкопиранозида идет с выде1 нием муравьиной кислоты и требует 1 моля йодной кислоты при окислении 4-дезоксипроизводного a-D-метилглюкознда расходуется ] моль йодной кислоты, а его 3 дезокснпроизаодное ие подвергается окислению [c.455]

Карбоновые кислоты, получаемые окислением парафиновых углеводородов нормального строения, могут служить исходным сырьем для получения сложных эфиров—пластификаторов. Парафиновые углеводороды, как было указано выше, в свою очередь, получаются при карбамидной депарафинизации парафинистого дистиллята и трансформаторного масла. Процесс карбамидной депарафинизации масел в настоящее время осуществляется в Азербайджанской ОСР. Технология процесса получения синтетических карбоновых кислот окислением указанных углеводородов разработана нами [214, 216, 236]. [c.212]

Необратимое окисление порфиринового ядра возможно под действием хромового ангидрида или перманганата калия. С СгОз образуются малеинимиды схема (3) , и эту реакцию широко используют при выяснении строения порфиринов и в биосинтетических исследованиях с изотопной меткой [2]. В отсутствие легко окисляющихся боковых цепей можно идентифицировать заместители единичных фрагментов любого порфирина, однако полную структуру при помощи этих методов установить нельзя из-за множества протекающих перегруппировок. Винильные группы (например, в протопорфирине-1Х) разрушаются СгОз, поэтому в ранней биосинтетической работе протопорфирин-1Х (25) сначала гидрировали до мезопорфирина-1Х (26), а затем окисляли СгОз схема (4) в этилметилмалеинимид и гематиновую кислоту. Окисление перманганатом дает пирролдикарбоновые-2,5 кислоты схема (5) , которые легко идентифицировать методом бумажной хроматографии. Как и при окислении СгОз, винильные и формильные заместители окисляются до соответствующих карбоксильных групп. При окислении КМп04 мезо-углеродные атомы сохраняются в виде 2- и 5-карбоксильных групп в реакции с СгОз они элиминируются в виде диоксида углерода. [c.396]

Синтетический изобутиловый спирт впервые получен был Бутлеровым из изобутилена действием хлорноватистой кислоты с последующей обработкой амальгамой натрия в водной среде в присутствии соляной кислоты. Этот метод получения синтетического изобутилового спирта едва ли может иметь в настоящее время промышленное значение. Гораздо большую перспективу в этом смысле имеет каталитический метод синтеза спиртов из СО и Нг. Фишер и Тропш, применяя железный катализатор, давление 100—200 ат и температуру около 500°, получали техническую смесь спиртов и некоторых других соединений ( синтол ). Спирты, содержавшие в своей молекуле 4—7 углеродных атомов, обладали изо-строением, Бочарова и Долгов, пользуясь другим катализатором (цинкванадатным и цинкалюмованадатным), разработали условия катализа, при которых одним из основных продуктов синтеза является изобутиловый спирт. Первой стадией получения метакриловой кислоты и ее эфиров из изобутилового спирта является окисление последнего в изомас-ляную кислоту окисление может быть осуществлено при помощи хромовой смеси или раствором перманганата. [c.382]

Для замены кислот, получаемых из жиров, в промышленном производстве жирные кислоты синтезируют из высокоплав их парафинов окислением кислородом воздуха. При этом получается смесь насыщенных кислот — от муравьиной до бегеновой и других более сложных по строению кислот жирного ряда. [c.22]

При окислении в качестве сырого продукта получается смесь насыщенных жирных кислот j— jj, содержащих как четное, так и нечетное число атомов углерода в цепи, а также кислоты разветвленного строения, кислоты этиленового ряда, оксиальдеги-до- и кетокислоты, двухосновные кислоты, спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, лактоны и другие вещества. Таким образом, сырой продукт представляет собой смесь очень сложного состава. [c.505]

Образование этого же дисульфона из бензолсульфохлорида и натриевой соли л-толуолсульфиновой кислоты подтверждает приписываемое ему строение [299]. Окисление тг-толилоксиметил-сульфона [300 ], полученного из формальдегида и сульфиновой [c.180]

Попов обратил внимание на значение закономерностей в реакциях окисления кетонов для установления строения кислот и соответствующих им спиртов, а также металлоорганических соединений, использованных для синтеза кислот и кетонов. Метод Попова основан на том, что нри сухой перегонке солей органических кислот или при взаимодействии ципкдиалкилов и хлорангидридов кислот получаются кетоны, причем, если для этой реакции взять соль (или хлорангидрид) бензойной кислоты, то кетон будет содержать устойчивый радикал фенил. При окислении хромовой смесью второй радикал кетона подвергнется постепенному упрощению, пока не будут получены продукты известного строения. Таким образом, отнимая постепенно от кислоты неизвестного строения карбоксильную группу, можно придти, наконец, к получению из нее определенных продуктов и на основании их судить о строении первоначально взятой кислоты ,— писал Понов [23, стр. 72]. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология