Фтористый водород, присоединение двойной связи

Полученный трифторид оказался идентичным с образцом, полученным присоединением фтористого водорода к двойной связи. [c.219]

Фторпроизводные. — Фторсодержащие углеводороды очень трудно получить при взаимодействии спирта с концентрированным раствором НР или даже с безводным фтористым водородом, ТЭК как равновесие смещается в сторону гидролиза. Применение серной кислоты не облегчает течения реакции, так как эта кислота вызывает образование алкенов из фторидов. Одним из путей получения фторидов является присоединение фтористого водорода по двойной связи (реакции 1 и 2), хотя и в этих случаях очень сильно сказывается обратная реакция. Второй метод заключается в реакции обмена между органическим галогенидом и неорганическим фторидом, обычно фторидом ртути или трифторидом сурьмы (реакции 3 и 4) [c.413]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА К ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ [c.10]

Хотя более 50% тепла, выделяющегося при фторировании, обусловлено стабильностью образующегося фтористого водорода, присоединение двух атомов фтора по двойной связи является таким же экзотермическим процессом, как и реакция замещения. Следовательно, при фторировании необходимо применять реагенты, обладающие меньшим запасом энергии, чем фтор, и образующие в качестве побочного продукта не фтористый водород, а менее стабильные вещества [c.229]

Из данных табл. 12 видно, что суммарный тепловой эффект приведенных трех стадий реакции выражается отрицательной величиной в том случае, если по двойной связи в перекисных условиях присоединялся бы фтористый или хлористый водород (Х = Р или С1) поэтому эти галоидоводороды не присоединяются вопреки правилу Марковникова н, независимо от присутствия или отсутствия перекиси, вступают лишь в реакцию электрофильного присоединения, протекающего по правилу Марковникова. [c.217]

Присоединение фтора к олефиновой двойной связи достигалось взаимодействием двуокиси свинца с фтористым водородом в среде олефина, подвергавшегося фторированию. При реакции в качестве промежуточного соединения образуется четырехфтористый свинец, разлагающийся на двухфтористый свинец и молекулу фтора, которая и присоединяется к олефиновой двойной связи. [c.275]

Упражнение 7-16. Вычислите значения ДЯ для стадий инициирования и развития цепи при свободнорадикальном присоединении к алкенам фтористого водорода, хлористого водорода и иодистого водорода. Можно ли ожидать, что эти реагенты будут легко присоединяться к двойным связям по такому механизму [c.178]

Фтористый водород присоединяется к двойным связям с неожиданной легкостью. Несмотря на то, что способность галоидо-водородов к присоединению по двойной связи убывает от йодистого водорода к хлористому, фтористый водород легко присоединяется к этилену, пропилену и циклогексену [c.10]

Тенденция галоидоводородов присоединяться к олефинам уменьшается от иодистого водорода к хлористому, поэтому ранее считалось, что фтористый водород неспособен присоединяться к углерод-углеродной двойной связи [25]. Сун и Цзи утверждают, что по квантовомеханическим причинам такая реакция невозможна [26], однако вопреки этому заключению был разработан метод получения алкилфторидов, основанный на присоединении фтористого водорода к алкенам [17, 27]. [c.37]

Применение высоких давлений и температур в этих реакциях описано в патентной литературе [21, 32]. Высшие члены ряда алке-нов, повидимому, реагируют легче, чем низшие [21, 28], а некоторые растворители, например гексан [26], четыреххлористый углерод и хлористый метилен [33], оказывают благоприятное действие на реакцию. Согласно одному из патентов [34], хлор играет роль катализатора при реакциях присоединения, причем образуются продукты смешанного галогенирования. Возможно, что сначала по двойной связи присоединяется хлор и что образовавшийся хлорированный углеводород при действии фтористого водорода превра-шается во фторид. [c.38]

Неспособность фтористого водорода к присоединению, несомненно, обусловлена очень большой прочностью связи водород—фтор. Данные об энергии для радикального присоединения иодистого водорода указывают на то, что атака атома иода на двойную связь должна быть медленной. Другое затруднение при присоединении [c.178]

Анодное фторирование олефинов в среде безводного фтористого водорода идет с присоединением фтористого водорода по месту двойной связи и последующей полимеризацией олефина, что во многих случаях совсем нежелательно. Эта полимеризация может быть значительно уменьшена проведением реакции в среде, состоящей из ледяной уксусной кислоты и бифторида калия. Электролизная ячейка должна быть разделена диафрагмой, отделяющей анод от катода. Таким образом предотвращается контакт органического фторуглерода с катодом, при котором, как предполагается, может происходить полимеризация. [c.168]

Гидрофторирование обратимо образующиеся монофториды легко теряют фтористый водород. Неустойчивость соединений увеличивается при переходе от первичных к третичным монофторидам. Присоединение фтористого водорода к олефинам, содержащим атомы хлора у углерода с двойной связью, происходит легко и приводит к образованию более стабильных соединении. В табл. 15 приведены продукты гидрофторирования некоторых хлорсодержащих олефинов. [c.65]

Галоген по обе стороны двойной связи может затруднить или совсем исключить присоединение фтористого водорода самого по себе, однако в присутствии трехфтористого бора как катализатора присоединение протекает гладко. По-видимому, благодаря реакции [c.289]

В этом процессе могут быть рассмотрены как имеющие место две независимые друг от друга реакции 1) присоединение фтористого водорода по двойной связи, сопровождающееся замещением галоида, и 2) присоединение хлора по двойной связи (при действии хлорфтори-стой пятивалентной сурьмы) с последующим обменом галоида. [c.93]

Таким образом, в настоящее время для гидрофторирования ацетилена разработан ряд специфических, высокоэффективных, регенерируемых и. в болыиинстве случаев дешевых катализаторов. Выход винилфторида на этих катализаторах варьируется в широких пределах. В качестве побочного продукта образуется несимметричный 1,1-дифторэтан, так как присоединение фтористого водорода к двойной связи протекает в соответствии о правилом Марковникова [49]. В [c.25]

Реакции перераспределения присоединенных двойных связей во всех случаях проходят очень легко образуются более высокие или более низкие алкилзамещенные продукты. Например, ксилолы подвергаются перераспределению в присутствии фтористого водорода, трифтористого бора или хлористого алюминия [501], образуя бензол, толуол и более высоко алкилированные продукты. Правильным подбором условий перераспределение можно провести количественно. Так, в присутствии 90 мольных процентов трифтористого бора этилбензол образует смесь бензола и [c.126]

В результате аминной вулканизации протекает процесс, который включает стадию отщепления фтористого водорода от молекулы фторполимера и присоединение аминов по образующимся двойным связям [17] [c.505]

Фторалкены синтезируют из хлоралканов [118, 119а], используя в качестве источника фтора фтористый водород [схемы (150), (151)], хотя в лаборатории тетрафторэтилен удобнее всего получать путем простой и необычной термической деполимеризацией [1196] схема (152) . Перфторпропен и -бутены могут быть получены пиролизом тетрафторэтилена процесс по-видимому, включает присоединение дифторкарбена к двойной связи с последующей изомеризацией. [c.681]

Реакция хлортрнфторэтнлена с вторичными аминами является реакцией присоединения. По аналогии механизм реакции первичного амина является также, повидимому, реакцией присоединения, сопровождающейся потерей фтористого водорода с образованием двойной связи углерод — азот. По предлагаемой гипотезе, амины и гексафторциклобутен также pea-- [c.251]

Реакция протекает через образование промежуточного аддукта 126 и смеси E/Z-изомерных алкенов 127 (для R =R =R =R =H, выход 29 и 11 % соответственно). Олефины под действием оснований (вода, Na Oj, NaOH) в тетрагидрофуране (ксилоле) за счет внутримолекулярной циклизации превращаются в продукт реакции. Авторы не дают трактовки пути протекания процесса. Можно полагать, что реакция протекает по следующей схеме под действием оснований на олефины происходят элиминирование фтористого водорода и образование соединения 128, содержащего терминальную двойную связь. Последующее присоединение аниона фтора по интернальной кратной связи приводит к генерации гетероаниона F, вступающего во внутримолекулярную циклизацию с затрагиванием активной терминальной двойной связи. Стабилизация карбаниона G протекает за счет элиминирования фторид-иона и образования соединения 129, имеющего кратную связь с подвижным атомом фтора. При действии воды на соединение 129 происходит замещение этого атома фтора с образованием соединения 130, которое при кипячении в ксилоле отщепляет фтористый водород, давая конечное соединение 125. [c.106]

Этилэфират фтористого бора оказался лучшим катализатором и для реакции олефинов [20] и випилалкиловых эфиров [21, 22] с ацеталями. Причем в случае олефинов реакция протекает в нескольких направлениях с образованием смеси продуктов нормального присоединения ацеталей ио месту двойной связи олефинов и продуктов конденсации ацеталей за счет подвижных атомов водорода метильпых радикалов, связанных с атомами углерода с двойной связью, как это следует из данных табл. 72. [c.189]

Альдегиды способны взаимодействовать с самыми различными соединениями, имеющими активные атомы водорода, в присутствии катализатора фтористого бора и его комплексных соединений. Все реакции проходят за счет альдегидной группы путем обычных альдольной и кротоновой конденсаций или путем присоединения по двойной связи карбонильной группы. [c.253]

Беннинг и Парк предложили для присоединения двух атомов фтора к двойной связи галогенолефинов применять смесь окиси кобальта и фтористого водорода при температуре до 200 °С и повышенном давлении. Однако для этой цели более широко используются смеси двуокиси свинца и фтористого водорода (см. стр. 462). Выделяющаяся при применении таких смесей вода может оказывать вредное действие в процессе фторирования. [c.454]

Хенне и Ваалкс"7 не смогли воспроизвести результаты, полученные Димротом и Боккехмюллером. Однако они подробно описали взаимодействие смеси безводного фтористого водорода и двуокиси свинца с галогенолефинами и обнаружили, что при этом может происходить присоединение двух атомов фтора к двойной связи" . Данная реакция является значительным достижением, так как высокая реакционная способность элементарного фтора и в значительной степени вызываемая им димеризация продуктов препятствуют его применению в реакциях присоединения фтора к олефинам. [c.462]

Черткова [37] исследовала полимеризацию терпенов скипидара и циклопентадиена бензольной головки под действием фтористого водорода. Блэкли и Вассерман [38] изучили спектры поглощения сильно окрашенных полимеров циклопентадиена. Эйслер [39] изучил тенденцию к присоединению протона у этих полимеров и показал, что полициклопентадиеновый эфир трихлоруксусной кислоты при реакции с сильными кислотами является акцептором протона благодаря наличию в нем тс-электро-нов сопряженных двойных связей. [c.571]

Изучая прямое присоединение парафиновых углеводородов к олефинам под влиянием фтористого водорода, Гроссе и Лин обнаружили, что фтористый водород присоединяется по этиленовой двойной связи. Эту реакцию они наблюдали на примере этилена, пропилена и циклогексена в температурных пределах от —60 до 90° и при давлении 3—10 атм [17]. Реакция проводилась следующим образом в бомбу из специальной хромникелевой стали помещалось вычисленное количество безводного фтористого водорода, а затем под давлением вводился олефин. Наилучшие выходы алкилфторидов, полученные для этих олефинов, были следующие для фтористого этила 81, фтористого изофенила 62 и фтористого циклогексила 80%. Присоединение происходит согласно правилу Марковнико ва. Присутствие никеля, меди, алюминия, фтористого бора и стали не оказывает влияния на реакцию, однако в некоторых патентах [21] фтористые цинк, алюминий, марганец, медь и железо рекомендуются как катализаторы. [c.37]

Значительно более высокая скорость окисления по сравнению с нефторированными олефинами привела к заключению, что первичной стадией процесса является нуклеофильная атака ионом перманганата . Поскольку на одну двойную связь требуется одна молекула перманганата, было сделано заключение, что окисление протекает подобно процессу с нефторированными олефинами, в котором образуется циклический комплекс с участием марганца Присоединение воды приводит к диолу, который, отщепляя фтористый водород, переходит в а-дикетон (1). Либо I, либо продукт его последующей гидратации II легко окисляется благодаря остаточной окислительной способности манганат-иона МпО , возникающего при гидролизе первоначального аддукта, и образуется дикарбоновая кислота [c.307]

ЖИЛ ключевым исходным веществом для синтеза ацетата 6а-фтор-16а-метилпреднизолона (ХЫП) и ацетата 6а,9а-дифтор-16а-метилкортизола (ХЬ1У). Последнее соединение было получено из ХЬН по общему методу Фрида, включающему дегидратацию ХЬП1, присоединение бромноватистой кислоты к двойной связи 9,11, с последующей обработкой ацетатом калия, приводящей к образованию 9,11-эпоксида, и завершающим раскрытием эпоксидного цикла фтористым водородом, с образованием ХЫУ. Для того чтобы заполнить этот ряд, ХЫУ был превращен окислением двуокисью селена в аналог преднизолона ХЬУ [c.387]

Реакционная способность хлористого винилидена определяется ненасыщенностью этого соединения и наличием двух атомов хлора при атоме углерода с двойной связью. Фтористый водород присоединяется к хлористому винили-дену с одновременным замещением хлора на фтор образуется главным образом 1,1,1-трифторэтан СРд—СНд кроме того, в результате неполного замещения получается некоторое количество 1,1-дифтор-1-хлорэтана СС1р2—СНд. Присоединение хлористого водорода с образованием 1,1,1-трихлорэтана может быть легко осуществлено в присутствии комплексного соединения, образуемого хлористым алюминием с нитробензолом. [c.8]

Таким образом, вулканизация вайтона А протекает в три стадии при сравнительно низкой температуре в присутствии щелочных веществ происходит отщепление фтористого водорода и образование ненасыщенных участков в полимерной цепи при вулканизации в прессе при 121 "С бифункциональные вещества реагируют с полимером с образованием химических поперечных связей либо через присоединение к двойным связям в цепи, либо путем замещения аллильного атома фтора в течение третьей стадии вулканизации в термостате при 204 °С возникающие сопряженные двойные связи вступают в конденсацию по Дильсу—Аль-деру. В результате последующего дегидрофторирования возникают исключительно термостабильные поперечные связи ароматического характера. Вулканизация в термостате обязательна, если необходим длительный срок службы изделия, собенно при температурах выше 200 °С. [c.302]

Таким образом, в случае насыщенных соединений группам СНз, СНг и СН соответствуют близко расположенные максимумы поглощения в случае ароматических соединений двойная связь у углерода, к которому присоединен атом водорода, вызывает смещение полосы С—Н в сторону больщих частот, тогда как для полностью ненасыщенных алифатических соединений наблюдается дальнейшее и еще большее ее смещение. При использовании призмы из хлористого натрия с ее сравнительно низкой дисперсией удается только распознать эти главные классы соединений, но и это представляется ценным. Расмуссен и Браттен [7], например, использовали указанную спектральную область для обнаружения ненасыщенности в олефинах. Между тем дисперсия призмы из фтористого лития уже достаточна для дифференцирования различных типов СН-групп основных классов соединений, так что могут быть отдельно идентифицированы группы СНз, СНг и СН. Максимумы поглощения, соответствующие колеба- ниям ненасыщенных и ароматических соединений, рас- [c.17]