Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фтористый водород, присоединение

    Хотя более 50% тепла, выделяющегося при фторировании, обусловлено стабильностью образующегося фтористого водорода, присоединение двух атомов фтора по двойной связи является таким же экзотермическим процессом, как и реакция замещения. Следовательно, при фторировании необходимо применять реагенты, обладающие меньшим запасом энергии, чем фтор, и образующие в качестве побочного продукта не фтористый водород, а менее стабильные вещества [c.229]


    Образование комплекса катализатора. Сильно непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения (так называемый нижний слой или осадок ). Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого. [c.320]

    Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

    Кислотно-основные свойства согласно протонной теории количественно характеризуются протонным сродством, или энергией, которая выделяется при присоединении протона к молекуле или иону. Роль основания играет тот партнер, у которого протонное сродство выше. В рассмотренных примерах вода имеет более высокое значение протонного сродства, чем фтористый водород, но меньшее значение этого сродства, чем аммиак. [c.170]

    Тот факт, что продукты, получаемые при алкилировании бутенами-1 и -2 в присутствии серной кислоты и фтористого водорода, меньше различаются между собой, можно легко объяснить, если предположить, что при контактировании смеси изобутана и бутена-1 или -2 с жидким фтористым водородом или серной кислотой наиболее легко проходит реакция присоединения кислоты к олефиновому углеводороду с образованием втор-.бутилового эфира. В результате получается равновесная смесь  [c.326]

    Присоединение галоидоводородных кислот к олефинам является весьма общей реакцией, хотя имеется очень большая разница в скорости реакции олефинов разной структуры с HJ, НВг, НС1 и HF. В ряду галоидоводородных кислот иодистый водород реагирует наиболее легко, бромистый водород болео реакционноснособен, чем хлористый водород, а фтористый водород наименее реакционноснособен. Фтористый водород, является эффективным катализатором при алкилировании и применяется в промышленности для алкилирования, при этом образование алкил-фторидов идет в очень малой степени. [c.366]


    Сравнение каталитической активности фтористого водорода и трехфтористого бора в реакции присоединения уксусной кислоты к пропилену с каталитической активностью смеси [c.507]

    В результате аминной вулканизации протекает процесс, который включает стадию отщепления фтористого водорода от молекулы фторполимера и присоединение аминов по образующимся двойным связям [17]  [c.505]

    Конечно, большинство углеводородов требует более жестких условий для того, чтобы проявить свои основные свойства. В жидком фтористом водороде реакция присоединения протона протекает со многими ароматическими углеводородами  [c.291]

    Эта реакция имеет препаративное значение только в случае присоединения бромистого водорода. Для стадии 2 анергии активации хлористого и фтористого водороде слишком высоки- в реакции с йодистым водородом образуются недостаточно активные свободные радикалы-атомы иода [156, 158, 15Э[. Йодистый водород может восстанавливать добавляемые) перекиси, а образующийся при этом иод является катализатором нормального присоединения. [c.111]

    Фтор С ненасыщенными углеводородами реагирует крайне энергично, причем наряду с продуктами присоединения образуется большое количество продуктов замещения . Разбавление фтора инертным газом в значительной мере способствует реакции присоединения. Вместо фтора применяют также фтористый водород, который в присутствии ненасыщенных углеводородов под действием озона или двуокиси марганца окисляется до фтора. [c.561]

    То обстоятельство, что алкилирование в присутствии серной кислоты или фтористого водорода дает почти полностью совпадающие продукты, можно объяснить, приняв, что ири контактировании смесей изобутана и 1- или 2-бутена с жидкой кислотой быстрее всего протекает реакция присоединения кислоты [c.183]

    Радикально цепное присоединение фтористого и иодистого водорода к олефина.м не наблюдалось. В случае иодистого водорода присоединение атома иода к олефину является эндотермичным процессом и оказывается слишком медленным для цепной реакции, даже при уело-вин, что стадия отрыва водорода должна быть благоприятной, В случае фтористого водорода реакции препятствует энергетическая невозможность отрыва водорода от НР. [c.478]

    Исследованиями, проведенными в последнее время, установлено, что месь фтористого бора и фтористого водорода очень ускоряет реакции присоединения кислоты к олефинам. Растворяя в ледяной уксусной кислоте при охлаждении фтористый бор (3% вес. считая на реагирующие компоненты олефин и кислоту) и также при охлаждении фтористый водород (3% вес.) и подавая затем и автоклав при температуре 90—100° ншдкий пропан, [c.221]

    Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

    Реакции перераспределения присоединенных двойных связей во всех случаях проходят очень легко образуются более высокие или более низкие алкилзамещенные продукты. Например, ксилолы подвергаются перераспределению в присутствии фтористого водорода, трифтористого бора или хлористого алюминия [501], образуя бензол, толуол и более высоко алкилированные продукты. Правильным подбором условий перераспределение можно провести количественно. Так, в присутствии 90 мольных процентов трифтористого бора этилбензол образует смесь бензола и [c.126]

    Фтористый винил СНз—СНГ получают присоединением фтористого водорода к ацетилену в присутствии катализаторов, например сулемы и хлорида бария, нанесенных на активированный уголь. Побочным продуктом является этилиденфторид  [c.168]

    В этой главе мы рассмотрим процессы присоединения олефиновых углеводородов к молекулам других углеводородов, в результате которых происходит внедрение алкильных групп в молекулу. Алкилирование иэобутана бутиленами, катализируемое концентрированной серной кислотой, а также безводным фтористым водородом, широко используется в промышленности для получения сильно разветвленных парафиновых углеводородов, которые представляют собой высокооктановые компоненты моторных топлив. Поскольку методы, разработанные для регулирования процесса алкилирования, позволяют познакомиться с цельол рядом обших закономерностей катализа, мы остановимся на них несколько более подробно. [c.138]


    Из /кидких катализаторов паилучшими оказались безводный фтористый водород и комплексное соединение фтористого бора с фосфорной кислотой [94]. Од]1ако в технике присоединение сероводорода к третичному олефину проще всего осуш ествлять пропусканием смеси реагирующих веществ над твердым катализатором под давлением и ири пизкой температуре. Наилучшим катали атором для зтой цели является силикагель, содержащий 1 — 5% окиси алюминия [95]. Температура процесса относительно низка (около 100°), давление составляет приблизительпо 70 ат. В этих условиях сероводород действует только на третичные олефины, а первичные или вторичные олефины практически не реагируют с сероводородом. [c.483]

    Растворение ХеРе в жидком фтористом водороде сопровождается частичной электролитической диссоциацией по схеме ХеР + НР Хер НР . Насыщенный при обычных условиях раствор имеет состав, приблизительно отвечающий формуле ХеРб 6НР. В отличие от тетрафторида ХеРв образует твердые продукты присоединения и с ВРз, и с фторидами щелочных металлов. Бесцветный Ыа ХеРа разлагается ниже 100 °С, но СвгХеРа —лишь выше 400 °С. Гораздо менее устойчивы соли типа МХеР . Так, желтый СзХеР переходит в кремовый СзгХеРв уже при 50 °С. Все эти соли чрезвычайно химически активны и бурно реагируют с водой (причем Хе сохраняется в растворе, по-видимому, как ХеОз). [c.244]

    Весьма характерно для фтористого водорода образование продуктов присоединения к фторидам наиболее активных металлов. Соединения эти, как правило, хорошо кристаллизуются и плавятся без разложения. Примером могут служить производные калия —КР-НР (т. пл. 239 °С), КР-2НР (62 С). КР-ЗНР (66 °С) и КР-4НР (72 °С). Строение этих продуктов присоединения отвечает, вероятно, формулам вида К Р(НР)п] с водородными связями между ионом Р и молекулами НР. Разбавленные растворы гидродифторида калия (КНРг) применяются иногда для удаления пятен от ржавчины. [c.248]

    Установлено, что карбкатионы способны быстро отрьша1ь гидрид-ион от третичного атома углерода алкана. На основании этого предложите механизм присоединения изобутана к изобутилену в присутствии фтористого водорода  [c.20]

    Полученные рефрактометрическим методом характеристики силы водородных связей во фтористом водороде показывают, что в бпфториде, например калия, водородные связи типа Р—Н...Р прочнее, чем в жидком НР, что находится в полном соответствии с результатами структурного анализа этих веществ (см. табл. 72). В ряду же щелочных и щелочноземельных металлов сила водородных связей в бифторидах уменьшается вместе с ростом размера катиона. Было бы очень интересно проверить независимыми методами возможность неэквивалентного присоединения молекул фтористого водорода к фторидам щелочноземельных металлов. Попытки ИК-спектроскопического изучения этих веществ не привели иока к однозначным результатам. [c.190]

    Присоединение Н F к олефинам происходит очень легко, однако сопровождается побочными реакциями полимеризации олефинов. Следы кислот и воды или температура около 70° С вызывает Отщепление НГ от образовавшихся фтористых алкидов. Препаративное вначенце имеет присоединение HF к хлорзамещенным олефинам, которые тем менее склонны к полимеризации в его присутствии, чем больше атомов хлора связано ненасыщенными атомами углерода. Фтористый водород легко присоедигогэтсй и несимметричным галогензамещенпым олефинам, таким, как СН3 = СНХ, R H= СХ 3 или RGX—СНа, труднее к олефинам, имеющим атомы галогена у обоих ненасыщенных атомов углерода. Реакция ускоряется в присутствии BFS, который образует комплексное соединение и тем самым облегчает отрыв протона от молекулы НГ однако одновременно ускоряются параллельно протекающие реакции обмена галогена на фтор и смолообразование в результате полимеризации [173]. [c.113]

    По-видимому, и в этом случае реакция начинается с обычного замещения водорода на фтор у а-углеродного атома, но образоэавшаяся а-фтормас-ляная кислота легко отщепляет фтористый водород и превращается в непредельную кислоту дальнейшее присоединение фтористого водорода по [c.172]

    Затем из этих соединений легко можно получить другие -заме-щенные соединения, такие, как окси-, циан-, аминопроизводные. Для алкадиенов образование соединений за счет присоединения в положение 1,4 преобладает над присоединением, в положение 1,2 до такой степени, что такое присоединение имеет препаративное значение [5, 6]. Легкость присоединения галогеноводородов падает в порядке уменьшения их кислотности HI > НВг > НС1. Присоединение иодистого водорода с высоким выходом происходит в присутствии добавок иодистого калия и фосфорной кислоты [7, 8]. Присоединению хлористого водорода в апротонных растворителях способствует добавление хлорного олова [9]. Безводный фтористый водород хорошо присоединяется к олефинам, но нестабильность образующихся монофторалканов в присутствии кислот или воды приводит к снижению выходов 110]. [c.404]

    Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обьпшо представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изонарафи-новыми углеводородами (нанример, реакциям стадии 1 или стадии 3), они остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование сложных эфиров крайне незначительно при промышленных процессах алкилат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров, [c.189]

    Сульфиды НЗН являются аналогами простых эфиров КОК. Присутствие двух неподелепных электронных пар атома серы в сульфидах, как и атома кислорода в простых эфирах, объясняет образование комплексных продуктов присоединения. Фтористый водород, галоиды, фтористый бор, гидрид бора, сернистый ангидрид, хлорная ртуть, мочевина и многие другие соединения образуют с Сульфидами стабильные комплексы. Продукты [c.273]

    Неспособность фтористого водорода к присоединению, несомненно, обусловлена очень большой прочностью сннзи водород—фтор-Данные об энергии д чя радикального присоединения иодистого водорода указывают па то, что атака атома иода на двойную связь должна быть медленной. Другое затруднение при тгрисоедииснии [c.178]

    Присоединение фтористого водорода к соединениям с двойными и троРпшмя свя ями, [c.61]

    Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]


Смотреть страницы где упоминается термин Фтористый водород, присоединение: [c.370]    [c.463]    [c.328]    [c.329]    [c.226]    [c.113]    [c.120]    [c.248]    [c.216]    [c.30]    [c.63]    [c.79]    [c.80]    [c.80]    [c.85]    [c.494]    [c.389]   
Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетилен присоединение фтористого водорода

Ацетиленовые соединения присоединение фтористого водорода

Винил фтористый присоединение хлористого водорода

Винил фтористый, присоединение радикальное бромистого водорода

Водород фтористый

Кислоты карбоновые, присоединение фтористого водорода

Присоединение фтористого водорода к олефинам

Присоединение фтористого водорода к прочим ненасыщенным соединениям

Пропилен присоединение фтористого водорода

Спирты, алкилирование присоединение фтористого водорода

Фтористый водород в осахаривании присоединения

Фтористый водород как катализатор присоединения окиси

Фтористый водород реакции присоединения

Фтористый водород, присоединение двойной связи



© 2025 chem21.info Реклама на сайте