Алюмогидрид лития определение активного водорода

Алюмогидрид лития обладает свойством селективно восстанавливать большинство двойных и тройных связей между атомами углерода и гетероатомами, однако на неполярные этиленовые связи он обычно не действует. В такого рода реакциях и в ряде других реакций алюмогидрид лития обнаруживает далеко идущую аналогию с реактивами Гриньяра. О сходстве между ними говорит также и то, что реактив Гриньяра может быть с успехом заменен алюмогидридом лития при определении активного водорода в органических соединениях (см. раздел IV). Далее, оба реагента дают положительный результат в хорошо известной цветной реакции Гильмана — Шульце [2], основанной на взаимодействии с кетоном Михлера однако в случае алюмогидрида лития наблюдались также и исключения [4, 774, 797]. Алюмогидрид лития и реактив Гриньяра, по-видимому, отличаются друг от друга главным образом тем, что гидрид более реакционноспособен, а это приводит к уменьшению побочных реакций и ослаблению влияния пространственных затруднений. По этой причине процессы восстановления гидридом протекают более бурно и полно, даже при более низких температурах. [c.10]

Щелочные металлы и гидриды металлов при взаимодействии с органическими соединениями, содержащими активный водород, выделяют элементный водород. Так, ио А. П. Терентьеву, для определения активного водорода растворяют алюмогидрид лития и навеску анализируемого вещества в безводном диэтиловом эфире в замкнутой системе. Затем пары эфира поглощают водно-этанольной смесью и измеряют объем выделившегося водорода. После приведения объема водорода к нормальным условиям рассчитывают содержание активного водорода. [c.820]

Радиохимические методы особенно ценны в определении активного водорода, поскольку они обеспечивают высокую чувствительность анализа. Эти методы позволяют анализировать микроколичества органических соединений и определять концевые функциональные группы в некоторых полимерах. В соответствующих анализах применяют либо реакцию изотопного обмена активного водорода, содержащегося в анализируемом соединении, с тритием, содержащимся в гидроксильных группах спиртов или в тритиевой воде, либо реакцию активного водорода с алюмогидридом лития, меченным тритием. [c.246]

В аналитической химии соединения лития применяют для самых различных целей. Карбонат лития используют при спектральном анализе различных объектов в качестве буфера [904]. Метаборат лития применяют как плавень при анализе силикатов [924]. Алюмогидрид лития используют для определения активного водорода в анализе органических веществ [479]. Хлорид лития находит применение при потенциометрическом титровании в неводных средах [856] и косвенном методе определения фтора [686]. Электроды из литиевого стекла используются для измерения pH в широком интервале (1,0—12,5) [162]. Ферроцианид лития применяют при качественных реакциях для открытия кадмия [201], а кобальтинитрит лития — для определения калия. Легкость обнаружения лития и его количественного определения спектральными методами позволяет его использовать для изучения кинетики передвижения масс воды (инжекционный метод разбавления [638]). [c.25]

Для определения активного водорода пользуются также алюмогидридом лития в этом случае измеряют объем выделяющегося водорода [c.371]

Для определения активного водорода вместо реактивов Гриньяра можно применять алюмогидрид лития. Он реагирует с выделением водорода [c.167]

Количественное протекание реакции алюмогидридов с водой и другими соединениями, содержащими активный водород, дает возможность использовать эту реакцию и для определения активного водорода, в частности для определения воды, растворенной в органических растворителях [169, 230]. При этом может быть использован не только замер объема выделяющегося водорода, но и объемный метод с применением потенциометрического титрования или цветных индикаторов. Лучшим из индикаторов является Ы-фенил-л-аминоазобензол, цвет которого при восстановлении алюмогидридом изменяется от желтого к красному [231]. Алюмогидрид лития используется и как реагент для качественного открытия ароматических нитро-, нитрозо-, азокси- и азосоединений [232]. [c.536]

Спирты и фенолы удобно анализировать методом, основанным на определении активного водорода. Активный водород — это водородные атомы, которые связаны с ненасыщенными углеродными атомами или с атомами кислорода, азота или серы. Активный водород достаточно подвижен, и для его определения используют реакцию с реактивом Гриньяра (1) или алюмогидридом лития (г) [c.187]

Применение алюмогидрида лития для определения активного водорода [c.316]

При определении гидроксильного эквивалента этим способом эпоксидную смолу растворяют в известном объеме тетрагидрофурана, раствор выдерживают в течение некоторого времени при 0°С для завершения реакции с избытком алюмогидрида лития, а выделяющийся водород определяют газометрическим методом. Контрольное определение проводят с тем же количеством тетрагидрофурана. Объем водорода, выделившегося в процессе реакции, с учетом соответствующих поправок на воду, кислоту и другой активный водород в анализируемой пробе есть содержание гидроксильных групп [Л, 2-24]. [c.20]

Э. рекомендуется в качестве растворителя для определения активного водорода при реакции с алюмогидридом лития [1]. Для такого применения Э. сушат гидридом кальция, нагревают 2 час при 90—100° с алюмогидридом лития и затем перегоняют при 20 мм. [c.266]

Определение активного водорода по реакции с алюмогидридом лития [c.565]

Для определения амидов успешно применяли и анализ на активные атомы водорода с использованием алюмогидрида лития 66]. По этому вопросу см. гл. 8, разд. П. [c.143]

Предложены методы определения содержания гидроксильных групп по измерению количества водорода (по активному водороду ) или метана, выделяющегося в результате реакции с алюмогидридом лития или реактивом Гриньяра, хроматографическим [50, 52—56] или каким-либо другим способом. [c.116]

Недавно был разработан микрометод определения содержания активного водорода при помощи алюмогидрида лития, причем количество выделяющегося водорода измеряется обычными аналитическими методами [68, 70, 71]. [c.20]

В последнее время для определения активных атомов водорода начали применять новый реагент — алюмогидрид лития. Этим методом можно определять активный водород в препаратах группы сердечных гликозидов. [c.178]

Реакция и методы определения на ее основе. Реакция между активным водородом и алюмогидридом лития показана в уравнении на примере спирта [c.388]

Как установлено многими исследователями алюмогидрид лития реагирует с веществами, содержащими активные атомы водорода, аналогично реагенту Гриньяра. Сопоставлено действие алюмогидрида лития и метилмагнийиодида на многие вещества Подтверждены преимущества алюмогидрида лития по сравнению с реагентом Гриньяра, в особенности при определении енольных групп и групп, испытывающих пространственные затруднения. [c.316]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

Реакцию соединений, содержащих активный водород, с RMgX иногда используют для получения углеводородов. Примером может служить синтез н-пентана из 2-бромпентана через соответствующий реактив Гриньяра (СОП, 2, 408 выход 53%). На использовании реакций этого типа основан аналитический метод определения активного водорода по Чугаеву — Церевити-нову. Метод состоит в обработке навески анализируемого соединения избытком метилмагнийгалогенида и измерении объема выделившегося при этом метана. Один моль резорцина, например, выделяет два моля метана. Было найдено, что алюмогидрид лития как реагент для определения активного водорода во многих случаях превосходит метилмагнийиодид (стр. 500). [c.395]

Методы, основанные на реакции с реактивом Гриньяра или алюмогидридом лития, а. Применение реактива Гриньяра. При анализе сложноэфирной функции можно использовать прибор для определения активного водорода по Солтису (см. раздел П-Б-2 в гл. И). К эфиру добавляют известное количество [c.169]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Термин определение активного водорода был впервые предложен Церевитиновым для обозначения определения атома водорода, связанного с кислородом, азотом и другими атомами и способного реагировать с реактивом Гриньяра. Для определения активного водорода были предложены и другие металлоорганические соединения. В настоящее время в газометрических методах определения активного водорода пользуются либо метил-магнийгалоГенидом и измеряют выделяющийся метан, либо алюмогидридом лития и измеряют выделяющийся водород. Обзор, охватывающий литературу вплоть до 1950 г., был опубликован Оллеманом . [c.382]

Использование алюмогидрида лития и пределы применимости при определении активного водорода. Алюмогидрид лития реагирует со всеми соединениями, указанными в табл. 11.5, но его применимость для количественного анализа ограничивается спиртами, аминами, фенолами, карбоновыми кислотами и еще небольшим числом соединений других типов, которые выделяют газообразный водород без побочных реакций. Так, хотя и были опубликованы данные об успешных микроопределениях нитросоединений с помощью алюмогидрида лития, все же этот реагент не рекомендуется для анализа нитро-групп (из-за осложнений, связанных с восстановлением нитросоединений водородом). Количественные исследования реакций с алюмогидридом лития были опубликованы Хохштейном 29. Браун и Мак-Фарлин показали, что алюмогидрид лития выделяет только три эквивалента своего водорода при взаимодействии с грет-амиловым и грет-бутиловым спиртами даже при избытке спирта. [c.389]

Для определения активных атомов водорода в органических соединениях до настоящего времени использовалась известная реакция Гриньяра, позволяющая осуществлять это определение достаточно точно. В последнее время для определения активных атомов водорода начали применять новый реагент — алюмогидрид лития LiAlH4, который испытывают сейчас в разных лабораториях. Алюмогидрид лития является одновременно очень энергичным восстановителем. Поэтому сравнение количеств метана и водорода, образующихся при действии этих двух реагентов, приводит к важным выводам относительно характера атомных группировок при изучении строения веществ. Применение алюмогидрида лития для определения активного водорода описано на стр. 316. [c.304]

Алюмогидрид лития Ь1А1Н4, полученный в 1946 г., в настоящее время широко применяется в качестве восстановителя в самых различных областях органической химии Многие реакции восстановления, осуществляющиеся ранее с трудом, при действии алюмогидрида лития протекают легко и с высокими выходами. Некоторые процессы восстановления, бывшие до настоящего времени совершенно неосуществимыми, весьма изящно выполняются при помощи нового реагента. Получены также аналогичные, но значительно менее активные восстановители — боргидрид натрия и боргидрид лития Они упоминаются здесь потому, что в некоторых случаях их можно применять для определения активного водорода наряду с алюмогидридом лития. [c.316]

Для определения активного водорода на исследуемое вещество действуют в атмосфере азота при 0° С или при комнатной температуре раствором алюмогидрида лития в обычном или немного видоизмененном приборе Церевитинова и измеряют количество выделившегося водорода манометрически или газообъемным методом. [c.316]

Этот широко используемый метод определения гидроксильных групп и других активных водородных атомов приведен в макро, полумикро- и микровариантах при описании определения активного водорода (стр. 304 сл.). В том же разделе есть указания о применении алюмогидрида лития, как реактива для определения активного водорода. [c.343]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

Активный водород можно определять обычным методом Чугае-ва—Церевитинова [1772] при помощи метилмагнийиодида. Эта методика особенно ценна для определения содержания гидроксильных групп в линейных а,(о-диоксидиалкилполисилоксанах и вообще в силоксанах, способных к дальнейшей конденсации. Реакцию Чугаева—Церевитинова проводят в закрытой системе и измеряют объем выделяющегося метана. Содержание силаноль-ных гидроксилов можно определить также при помощи реактива Карла Фишера [846], а активный водород более новым методом—посредством алюмогидрида лития. [c.221]

Медленные реакции, которые не успевают закончиться в петлевом или сквозном прямоточном трубчатом реакторе, можно проводить в небольшом закрытом сосуде, помещенном непосредственно перед устройством для ввода проб газового хроматографа. После окончания реакции через этот сосуд пропускают газ-носитель, который переносит летучие продукты реакции в газовый хроматограф. Такой способ применяют в основном при количественных определениях функциональных групп. Так, например, содержание активного водорода в соединении определяли с помощью реакции этого соединения с алюмогидридом лития выделяющийся при этом водород переносился потоком азота (газа-носителя) в газовый хроматограф с катарометром [ИЗ, 113а]. Лисидж и Гринаф [114] определяли содержание активного водорода путем измерения количества водорода, выделяющегося при реакции бора [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология