Ацетали разложение

Химические реакции между газами, при которых скорость реакций не зависит от поверхности реакционного сосуда, называются гомогенными. Эти реакции идут в объеме. Типично гомогенные реакции — разложение паров некоторых органических веществ (ацетона, этилового и метилового эфира, ацеталь-дегида и др.) Как и большинство реакций распада, разложение ацетона, метилового и этилового эфира подчиняется кинетическому уравнению первого порядка. Реакции распада выражаются следующими суммарными уравнениями [c.243]

Для промывки рекомендуется брать дестиллированную воду, так как водопроводная вода иногда содержит такие примеси, которые ведут к разложению ацеталя (Ч. Ф. X. Аллен, частное сообщение). [c.68]

Определение содержания ацетальных групп в смешанных поливинил-ацеталях. Сущ ность метода заключается в определении вначале суммы альдегидов, которые образуются в результате разложения смешанного поливинилацеталя 20%-ной серной кислотой. Альдегиды отгоняют с водяным паром и количественно определяют реакцией с солянокислым гидроксиламином (см. выше). Затем в исследуемом продукте отдельно определяют ацетальдегид, выделяющийся в результате разложения поливинилформальэтилаля слабой (0,5 н.) соляной кислотой. В этих условиях кислотного гидролиза полностью выделяется ацетальдегид и небольшое количество формальдегида (не более 4%). [c.186]

Для необратимой реакции второго порядка разложения ацеталь-дегида [c.141]

По-видимому, имеет место несоответствие между этими значениями [68] и данными но разложению ацеталей [66]. В последнем случае ангидриды, являющиеся продуктами разложения ацеталей, должны распадаться в 10 раз быстрее, чем исходные соединения. [c.231]

Две группы реакцпп с малыми частотными факторами, а именно разложение ацеталей н разложение хлорформиатных эфиров, должны включать образование четырехчленных кольцевых переходных комплексов ацетали могут также разлагаться через итестичленное кольцо [c.231]

Данные Шварца и Муравского [51] по разложению уксусного ангидрида указывают, что результаты по ацеталям ошибочны, потому что ангидриды, получающиеся пз ацеталей, разлагаются с большей скоростью, чем сами ацетали (табл. XI.4). [c.231]

Разделение по первому варианту (см. рис. 8.22) более экономично по энергетическим затратам, так как винилацетат выделяется в виде дистиллята и, следовательно, отпадает необходимость в дополнительной очистке его от ингибитора и полимеров. Однако в кубовом продукте в этом случае содержатся ацетальдегид и ацетон. Их присутствие объясняется разложением эти-лидендиацетата с образованием уксусного ангидрида и ацеталь-дегида. Присутствие ацетона объясняется тем, что при высоких температурах цинкацетат (катализатор), содержащийся в сырье, разлагается с образованием ацетона. Это обстоятельство под- [c.510]

Окислительное дегидрирование проводят при недостатке кислорода, поэтому глубокое окисление не получает значительного развития. В то же время само дегидрирование, инициируемое кислородом, протекает быстрее, и все ранее упомянутые побочные реакции не так заметны, как при дегидрировании первичных спиртов. Это позволяет работать при более высокой температуре (500—600°С), большой скорости реакции и времени контакта 0,01—0 03 с. Выход формальдегида на пропущенное сырье достигает 80—85% при степени конверсии метанола 85—90%. Замечено, что добавление воды к исходному метанолу повышает выход и степень конверсии, по-видимому, в результате разложения ацеталей. Р атализаторами синтеза формальдегида этим методом служит металлическая медь (в виде сетки или стружек) или серебро, осажденное на пемзе. Последний катализатор оказался более эффективным и широко применяется в промышленности. [c.475]

Полуацетали R H(OH)OR и ацетали R H(0R )2 часто образуются при синтезе альдегидов и их различных превращениях. Они получаются, например, при взаимодействии спиртов с альдегидами, катализируемом НС1, H2SO4 или кислыми солями этих кислот по обратимой реакции, равновесие которой смещается при нагревании в сторону разложения ацеталя [c.554]

Процессы, в которых альдолизация совмещена (в одном реакторе) с разложением циклических ацеталей и дегидратацией альдоля. Образующийся ненасыщенный альдегид далее подают на гидрироцание (получение 2-этилгексанола). В этом случае обе реакции катализируют щелочью и проводят при повышенной температуре (100—130°С), чем обеспечивается небольшая длительность реакции (0,5—1 ч). Положительной стороной такого процесса кром интенсификации и снижения числа реакторов являются его необратимость и возможность достижения почти полной конверсии реагента. При этом ненасыщенный альдегид не способен играть роль метиленовой компоненты, вследствие чего даже при высокой степени конверсии получается достаточно хорошая селективность. Для этих процессов используют реакторы разных типов— змеевиковый, пустотелую колонну с выносным охлаждением и др. Пример такой технологии дальше рассмотрен для получения 2-этнлгексанола. [c.581]

Выше 220° происходит термическое разложение карбоваксоа с образованием ацеталь [c.302]

Во многих случаях гомогенный катализ в растворах вызывается ионами водорода и гидроксила. К таким реакциям относятся инверсия тростникового сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов и ацеталей и др. [c.298]

Метод очистки диоксана заключается в разложении ацеталя соляной кислотой. К 1 л технического диоксана приливают раствор 14 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл воды. Смесь нагревают 6—10 часов с обратным холодильником. Во время нагревания через прибор медленно пропускают ток азота для удаления образовавшегося уксусного альдегида. По охлаждении в раствор вводят твердое едкое кали до прекращения растворения. Водный слой отделяют и диоксан сушат едким кали 24 часа. После этой предварительной осушки жидко5ть нагревают 6—12 часов с натрием (обратный холодильник). Чистый диоксан перегоняют над натрием т. кип. 101 т. пл. 12°. Очищенный диоксан следует предохранить от соприкосновения с воздухом. [c.161]

Однако в настоящее время достугьны многие замещенные аллил-виниловые эфиры, -получаемые кислотным разложением диаллил-ацеталей. Более того, получение ацеталя из альдегида и аллилового спирта и превращение его в эфир можно проводить в одну стадию [2] [c.88]

Синтез ацеталей и кеталей H (0R)3- -RiMgI—> Ri H(0R)2+ H-ROMgl 3]. Смешивают эквимолекулярные количества ортомуравьиного эфира и магнийорганического соединения, растворенных в эфире. При этом иногда начинается реакция, которая при нагревании часто приводит к образованию осадка. Но образовавшийся продукт еще не является ацеталем. Основная реакция начинается лишь при отгонке эфира и при сильном нагревании. Продукт представляет собой твердое или маслообразное вещество, которое при разложении слабо подкисленной водой отделяет ацеталь в виде масла. Ацеталь выделяют фракционированной перегонкой и последующим омылением получают альдегиды. [c.120]

Хлорацетальдегид впервые получен в очень небольших количествах из хлористого винила и хлорноватистой кислоты в присутствии закиси ртути [1]. Позднее для получения хлорацетальдегида было применено разложение хлорированных ацеталей щавелевой кислотой [2]. Затем был опубликован ряд работ [3—5], основанных на синтезе хлорацетальдегида из хлористого винила и хлорной воды. Однако ввиду склонности хлорацетальдегида к быстрой полимеризации, перечисленные методы, не пригодны для его лабораторного получения и промышленного производства. [c.5]

Природа полученных продуктов позволяет предположить следующую схему реакции разложения ацетального цикла соединения 46. Разрыв связи С-С в ацетале 46 приводит к образованию двух интермедиатов - 51 и 52. Затем разрыв С-0 связи в интермедиатах 49 и 50 приводит к образованию продуктов 51 и 47 соответственно. Таким образом, соединение 47 является промежуточным продуктом разложения 1,3-диоксолана 46. Разрыв С-С и С-0 связи, миграция водорода, а также потеря оксида углерода интермедиатом 51 приводят к образованию циклогексанона (48) и ацетона (45), которые и являются конечными продуктами. Миграция водорода и разрыв С-0 связи в интермедиате 47 приводит к образованию циклогексанона (48) и ацетальдегида (41). [c.20]

Б. Открытие уксусного альдегида. Ввиду того, что выделяющийся при разложении молочной кислоты ацетальдегид в присутствии концентрированной серной кислоты легко полимеризуется, его не удается огкрыть одновременно с муравьиной кислотой. Для открытия ацеталь-дегида необходимо произвести отдельный опыт, действуя на молочную кислоту несколько разведенной серной кислотой. [c.87]

Образующиеся макрорадикалы способны сшиваться. Разложение ацеталей ПВС происходит при нагревании выше 150 С, особенно быстро в присутствии кислорода воздуха. В образцах поливинилацеталей, подвергнутых термостарению, обнаружены группы С—О—, С=0 и С=С( . Появление [c.142]

Таким образом основным побочным продуктом, образующимся из альдегидов при синтезе пластификаторов, является карбоновая кислота. Эта кислота превращается в сложный эфир монокарбоновой кислоты, если разложение альдегида происходит на стадии синтеза, или способствует гидролизу и деструкции пластификатора, если они образуются из ацеталя при хранении пластификатора. Кроме того, наличие ацеталей в пластификаторе может способствовать снижению температуры вспышки н удельного объемного сопротивления. [c.117]

Нокихара [51] использовал технику сульфирования при pH 6,3 с последующим этанолизом сульфированной древесины в присутствии солянокислого гидроксиламина. Были изолированы лиг-ноксимы сульфоновых кислот. На основе изучения состава этих кислот и скоростей реакции Нокихара заключил, что его данные находятся в согласии с гипотезой, по которой первая фаза реакции заключается в разложении комплекса, включающего карбонил лигнина и гидроксил углевода, связанных в виде ацеталя. [c.751]

При нагревании выше 150 С происходит разложение ацеталей, причем особенно быстро в присутствии кислорода воздуха При этом могут образовываться системы двойных сопряженных связей в основной цепи, что вызывает окрашивание полимера [c.173]

Для отделения альдегидов от сопутствующих им примесей применяется также экстрактивная дистилляция [5]. Выделение альдегидов осуществляется при помощи 20%-ного раствора натриевой соли сульфокислоты. Для разложения ацеталей добавляются ароматические сульфокислоты, а в некоторых случаях — бензофталевые кислоты. [c.143]

Изомасляный и нормальный масляный альдегиды получаются в виде азеотропных смесей с водой, перегонявшихся соответственно при 60,5 и при 68° С. Более полное выделение альдегидов достигается ректификацией в присутствии разбавленных минеральных кислот, которые тормозят процессы конденсации и способствуют разложению ацеталей. Оба изомерных альдегида отгоняются в этом случае в виде азеотропных соединений. К сожалению, чистота полученных масляных альдегидов автором не указывается. [c.144]

Инверсия сахарозы Разложение диазоуксус-ного эфира Гидролиз ацеталей Гидратация ненасыщенных альдегидов Расщепление диацетонового спирта [c.46]

Лонг и Поль [39] привели много примеров реакций, в которых скорость пропорциональна ко, т е. реакций, протекающих по механизму А1. К ним относятся гидролиз Р-лактонов, эпоксидов, уксусного ангидрида и ацеталей деполимеризация триоксана (СН20)з и паральдегида (СНзСНО)з образование у-бутиролактона и некоторые реакции разложения карбоновых кислот в концентрированной серной кислоте. [c.77]

Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К. Кирхгофом. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов, ацеталей и много других реакций в растворах ускоряется действием водородных ионов, причем с повышением их концентрации примерно пропорционально увеличивается и скорость. В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях такн е с несомненностью установлено образование промежуточнвтх соединений с участием катализатора. Так, Н. И. Кобозевым было показано, что ионыСггО ", W0 , МоО " катализирующие разложение перекиси водорода, образуют с ней промежуточное соединение, которое распадается с выделением кислорода последним процессом определяется кинетика всей реакции. [c.487]

Концентрация водородных ионов определяется измерением скоростей иодид-иодатной [54] и бромид-броматной [8] реакций, которые являются реакциями второго порядка относительно водородных ионов. Инверсия сахарозы [41, 55, 63] и гидролиз эфиров [15, 17, 31, 38, 65] являются реакциями, которые наиболее часто используются в каталитическом определении Л другими примерами являются реакции ацетона с иодом [16, 18, 32], присоединение воды к изобутилену [14] и к эпихлоргид-рину [37] и разложение диазоуксусного эфира [14, 16, 28, 56] и нитрита аммония [7]. Константы диссоциации кислот в спиртовых растворах вычислены из скоростей этерификации [22—25, 31, 51] и образования ацеталей [19]. [c.360]

Методы получения бутадиена путем пиролиза также, как и в случае изопрена, в большинстве случаев в основном похожи друг на друга. Термическое разложение обычно осуа(ествляют при температурах от 450 до 800° при атмосферном или пониженном давлении и в некоторых случаях в присутствии различных контактных матгриалов Различия отдельных способов друг от друга состоят главным образог в исходном сырье. Помимо различных углеводородов спирты, жиры, сложные эфиры и другие соединения также дают бутадиен при термическом воздействии. Из углеводородов в качестве сырья были предложены различные нефтяные фракции тетрагидробензол циклогексан 221, циклопентан 222, дипентен или его изомеры и полимеры бутадиена Среди предложенных спиртов следует упомянуть 1,3-бутандиол нормальный и вторичный бу-танол 225, сивушное мас ю многие гликоли 227 и циклогексанол 228. Бутадиен был получен также из окисей олефинов 22 , олеиновой кислоты и ее изомеров, из сложных эфиров, особенно жиров 28о, и ацеталей 2 1. Среди других методов [c.176]