Спирт аллиловый Спирт виниловый

Сополимеры винилового и аллилового спиртов используются для получения волокна, быстро растворяюш,егося в воде при комнатной температуре (Брит. п. 743165). Сополимер, применяемый для указанной цели, содержит 2.5 мол.% аллилового спирта и 97.5 мол.% винилового спирта. Для прядения применяется 13%-й водный раствор сополимера. Прядение ведется в ванне, состояш,ей из насыщенного раствора сульфата натрия. Получаемое волокно чисто-белого цвета полностью растворимо в воде при температуре 23° и имеет прочность 3.3 г/денье. В табл. 268 приводятся данные, характеризующие изменение прочности и растворимости в воде волокна в зависимости от содержания аллилового спирта в сополимере. [c.224]

Спирты первого типа крайне неустойчивы и могут существовать обычно только в виде производных (простые и сложные виниловые эфиры). Важное практическое значение среди непредельных спиртов имеет аллиловый спирт. [c.108]

Аллиловый спирт. Из непредельных спиртов простейшим был бы виниловый спирт СН2=СН(0Н), но оказывается, что спирты с гидроксилом при углероде, связанном с другим атомом углерода двойной связью, могут существовать только в исключительных условиях. Такого рода спирты претерпевают изомерное [c.165]

Каталитическое действие трехфтористого бора заключается, по-ви имо-му, в том, что он первоначально образует с триметил-/г-гидрохиноном комплекс, который далее уже реагирует с третичным виниловым или первичным аллиловым спиртом [134]. [c.271]

Продукты сополимеризации простых аллиловых или виниловых эфиров или их смеси с ненасыщенными многоосновными карбоновыми кислотами или с их ангидридами, этерифицированные первичными насыщенными алифатическими спиртами. .............. [c.345]

Изомерные превращения такого рода наблюдаются только для эфиров аллиловых спиртов если же двойная связь находится в ином положении (виниловые эфиры или эфиры другого рода непредельных спиртов), перегруппировка не происходит. [c.766]

В качестве мономеров в небольшом объеме применяют сложные эфиры аллилового спирта, например диаллилфталат. Виниловые эфиры здесь не рассматриваются, так как их получают способами, не относящимися к процессам этерификации. [c.201]

Мономеры — производные винилового спирта — также не обладают полярографической активностью. Узами [5] использовал для полярографического определения винилацетата волну восстановления уксусной кислоты, образующейся в результате гидролиза. Этот же автор предложил [114] метод определения винилацетата, основанный на восстановлении продукта его реакции с ацетатом ртути, образующимся в присутствии метанола. Получающийся комплекс дает на фоне азотнокислого аммония полярографическую волну с 1/2=—0.35 в высота волны пропорциональна концентрации мономера. Такой же метод был позже использован Узами [115] и для определения ацетилена. Аналогичным образом могут быть определены также другие непредельные соединения, например, стирол и аллиловый спирт. Последний также определяется косвенно по методу Рябова [43] в виде дибромпроизводного. [c.96]

Такая перегруппировка характерна также и для замещенных виниловых спиртов, Следовательно, устойчивыми ненасыщенными спиртами являются такие, в которых гидроксильная группа не связана с ненасыщенным углеродным атомом. Первым представителем таких соединений является аллиловый спирт, Аллиловый спирт может быть получен восстановлением и дегидратацией глицерина [c.95]

Конкурирующим процессом в случае анионотропной перегруппировки, катализируемой кислотой, является прототропная изомеризация, которая также может приводить к образованию карбонильных продуктов в результате миграции двойной связи с последующ,ей кето-енольной таутомерией. В случае аллиловых и а-алленовых спиртов протеканию этого альтернативного процесса способствует наличие алкильных заместителей у винилового р-атома углерода. Прототропные перегруппировки стимулируются также рядом других реагентов [328] основаниями, некоторыми металлами (например, Рд, Си), оксидами металлов и карбонилами металлов например. Ре (СО) 5]. Перегруппировки аллиловых спиртов в карбонильные соединения катализируются также некоторыми растворимыми комплексами Ки и КЬ, предположительно за счет внутримолекулярного переноса водорода [329], а не путем миграции двойной связи [уравнение (256)]. Еще одной перегруппировкой, которую следует отметить в данном разделе, является [3, 3]-сигматропная оксиперегруппировка Коупа уравнение (257) [330]. В зависимости от заместителей и геометрических особенностей могут осуществляться как согласованный, так и дирадикаль-ный механизмы. Применение высоких температур, необходимых для перегруппировок свободных спиртов в газовой или жидкой фазе, можно исключить, если в подходящих случаях использовать алкоксиды в ТГФ [331]. Таким путем (1416) был получен с выходом по меньщей мере 98% из калиевой соли (1406) после короткого кипячения с последующей обработкой водой. В случае проведения [c.111]

Аллиловый спирт СНз—сн—СН ОН, 15 противоположност виниловому спи))ту, представляет собой стабильное соединение. Изучение условий полимеризации аллилового спирта и его пр<5- [c.309]

Бургшталер распространил эту реакцию на виниловые эфиры замещенных аллиловых спиртов и нашел (1960), что и г ыс-виниловый эфир 1 и его трснс-изомер превращаются во время перегруппировки Клайзена, главным образом, только в транс-соединения II [c.316]

Однако в настоящее время достугьны многие замещенные аллил-виниловые эфиры, -получаемые кислотным разложением диаллил-ацеталей. Более того, получение ацеталя из альдегида и аллилового спирта и превращение его в эфир можно проводить в одну стадию [2] [c.88]

Для синтеза фитола или изофитола кетон g (ХХХП) наращивают на два атома углерода конденсацией его с ацетиленом и получают ацетиленовый карбинол Сго ( IX), каталитическое гидрирование которого приводит к получению изофитола (LXI) [14,129, 178, 179,183]. В результате последующей аллильной перегруппировки и изомеризации третичного винилового спирта изофитола образуется первичный аллиловый спирт — фитол (LX), что показано на схеме 70 [14, 178]. [c.281]

Реакции с виниловыми соединениями. Циклоалкилиро-вание с участием виниловых и винилиденовых соединений показано на примере образования тетрафторциклобутана (1) из тетрафторэтилена и этилена и на примерах образования замещенных тетрафторциклобутанов. Последние получаются при взаимодействии тетрафторэтилена с такими моноолефинами, как стирол, с хлоролефинами типа хлорвинила, а также с винилацетатом, акролеином, аллиловым спиртом и родственными ненасыщенными соединениями, помещенными в табл. 1—3. [c.308]

Ангулярное метилирование. Даусон и Айрланд [[4 разработали стереоспецифический метод введения ангулярной метильной группы, основанный на декарбонилировании альдегида под действием Т. /-Карвон (б) путем аннелирования и других подходящих реакций превращали в аллиловый спирт (2). При введении ангулярного углеводородного заместителя вместо получения винилового эфира и последующей перегруппировки Клайзена авторы обратились к методике с использованием ацеталя амида, введенной Эшенмозером [c.452]

Джонсон, Фолкнер и сотр. [6] разработали другой метод синтеза полиизопреноидов, в котором для построения транс-тртгшихея-ной двойной связи также используется перегруппировка Клайзена. В модельном эксперименте смесь аллилового спирта (5) с 7 экв О. к. т. э. и 0,06 экв пропионовой кислоты нагревали в течение 1 час при I38 одновременно отгоняя выделяющийся этанол. Диеновый эфир (6) получается с выходом 92%. По данным ГХ, продукт (6) состоит более чем на 98% из /ярояс-изомера и содержит менее 2% г г с-изомера. При синтезе винилового эфира классическим методом [c.203]

Ионизация водорода идет с незначительной скоростью при насыщении тройной связи ДМЭК и бутинола на палладии и увеличивается при гидрировании бутинола на платине, а также пропаргилового спирта на платине и палладии. Об этом свидетельствуют изменения pH среды в ходе насыщения ацетиленовых спиртов, а также результаты хроматографического анализа продуктов [1, 5]. По данным хроматографического анализа, при потенциалах 0,2—0,5в в катализате после поглощения теоретически рассчитанного количества водорода обнаружены непрореагировавшие виниловые спирты. Наиболее ярко указанная закономерность проявляется при гидрировании пропаргилового спирта на палладии [5]. В катализате после поглощения двух молей водорода при 0,2в обнаружен один продукт — аллиловый спирт, т. е. в этом случае половина поглощенного водорода расходуется на ионизацию. [c.185]

Ацетиленовые п этиленовые углеводороды, галогенолефины, непредельные спирты, виниловые и аллиловые эфиры не реагируют в условиях основного катализа. Они вступают в реакцию с неполными эфирами кислот фосфора в присутствии перекисных соединений или при УФ-облучении. [c.331]

В ненасыщенных спиртах гидроксильная группа может находиться или у атома углерода, связанного двойной связью, или у связанного лишь простыми связями. Примером спиртов первого типа может служить так называемый виниловый спирт СН2 = СН—ОН, примером вторых — аллиловый спирт СНг = СН—СНгОН. Однако ненасыщенные спирты первого типа существуют лишь в исключительных случаях. Обычно же при реакциях, когда такие спирты,, казалось бы, могут образоваться, вместо них получаются изомерные им предельные аль, 1егиды и кетоны. Например, при нагревании с водой бромистого винила СНг = СНВг или хлористого изопропеннла СНз—СС1 = СНг вместо соответствующих спиртов получаются уксусный альдегид и ацетон [c.453]

Из других сополимеров известны сополимеры с ненасыщенными эфирами бутен-1-ола-4 [1010], со сложными эфирами ненасыщенных кислот [1011—1014] и аллилового спирта [1015], алкоксивиниловыми эфирами [1016], 1-ацилокси-3-бутен-2-оном [1017], ненасыщенными кислотами [983] и т. д. Кроме двойных сополимеров, используются сополимеры, полученные из трех и более компонентов. Так, известны сополимеры винилхлорида с 2-этилгексилакри-латом и диалкилмалеинатом [1018], винилацетатом и 2-этил-гексилакрилатом [1019], винилиденхлоридом и алкилакрила-том [1020, 1021], алкилакрилатом и изобутиленом [1022], виниловыми эфирами арилкарбоновых кислот и алкилакрилатом [1023], винилацетатом и монобутиловым эфиром малеиновой кислоты [1024] и т. д. [c.299]

Такахаси и Сакурада [50] получили сополимеры винилового и изопропенилового спиртов, а также винилового и аллилового спиртов путем омыления соответствующих сополимеров винил-и изопропенилацетатов и винил- и аллилацетатов. Свойства пленок полученных сополимеров сходны, они лучше набухают и растворяются в воде, чем обычные пленки из поливинилового спирта. [c.442]

Непредельные спирты. Виниловый спирт СН,=СН—ОН в свободном виде неизвестен, так как быстро изомеризуется в ацет-альдегид (см. реакцию Кучерова, стр. 67). Производные же винилового спирта, например, хлористый винил (стр. 83), винилацетат (стр. 153) или простые виниловые эфиры, как, например, бутилви-ниловый эфир (стр. 149) находят широкое применение в технике и в медицине. Аллиловый спирт, или винилкарбинол, СНз=СН— —СН,ОН — бесцветная жидкость с резким запахом горчицы, кипящая при 97°. В виде эфиров входит в состав горчичного, а также чесночного масел (стр. 155). [c.97]

Сложные эфиры метакриловой к-ты ненасыщенных спиртов (винилового, аллилового) образуют при полимеризации стекловидные хрупкие полимеры пространственной структуры, нерастворимые и неразмяг-чающиеся. П., при одинаковом с полиакрилатами размере спиртового радикала, отличаются более высокими значениями темп-ры размягчения, твердости, а также повышенной химич. стойкостью, водостойкостью и устойчивостью к гидролизу, в табл. 1 приведены свойства полиалкилметакрилатов, полученных блочной полимеризацией. [c.95]

Что же касается иенасыщепных галоидопроизводных, содержащих атом галоида при двойной связи, то они сами легко образуют альдегиды и кетоны в результате гидролиза, возможно, через стадию образования соответствующих виниловых спиртов (Г. Глинский). Можно также сначала получить простые виниловые эфиры (А. М. Бутлеров, А. П. Эльтеков), которые>в присутствии разбавленных кислот гидролизуются с образованием карбонильных соединений" . Из ненасыщенных ] алогенидов, содержащих галоид в а-положении к двойной связи, образуются непредельные спирты типа а-замещенных производных аллилового спирта, например СНз=С(СН,)СН.,ОН (Д. Д. Львов, М. И, Шешуков, И. Л. Кондаков), превращающиеся далее при нагревании в кислой среде в карбонильные соединения. [c.172]

Карбонильную перегруппировку аллиловых спиртов можно представить как изомеризацию, при которой гидроксил переме-ш,ается в а- или р-положение, вытесняя атом водорода или радикал от углеродного атома, связанного двойной связью. Таким образом, можно предположить- , что аллиловые спирть[ изомеризуются в виниловые спирты и далее таутомерно превращаются в альдегиды и кетоны. [c.198]

Гидроксильная группа входит в состав многих распространенных полимеров - целлюлозы, поливинилового спирта, фенольных смол и т. д. Наличие сильных водородных связей в таких полимерах приводит к существенному понижению реакционной способности гидроксильных групп. Одним из возможных способов получения новых синтетических полимеров, содержащих гидроксильные группы, является со-полимеризация виниловых мономеров с винилацетатом с последующим гидролизом образующегося сополимера. Так, например, гидролизованный сополимер на основе этилена и винилацетата может использоваться в качестве клеев и сочетать гидрофобные свойства полиэтилена и повышенные адгезионные характеристики, обусловленные гидроксильными группами. Другая возможность получения гидроксилсодержащих полимеров может быть реализована полимеризацией аллилового спирта. Однако сам мономер полимеризуется с трудом, и полиалли-ловый спирт (2) обычно получают восстановлением полиакрилатов [c.16]