Катализаторы реакции Шмидта

В качестве катализатора для проведения реакции Шмидта чаще всего применялась концентрированная серная кнслота в количестве [c.313]

В последние годы появился ряд работ, рассматривающих условия и механизм реакции Шмидта, В случае взаимодействия карбонильного соединения с азотистоводородной кислотой предполагаемый механизм состоит в следующем карбонильное соединение и кислый катализатор образуют карбониевый ион, который с азотистоводородной кислотой дает промежуточное соединение, бы- [c.451]

Смит [172] предложил возможный механизм реакции Шмидта. Первой стадией является превращение карбонильного соединения под действием кислотного катализатора в карбониевый ион. Последний взаимодействует с одной молекулой азотистоводородной кислоты, выступающей в качестве [c.28]

Еще в 1923—1925 гг. немецкими химиками Шмидтом и Уфе-ром [522] была показана возможность получения метанола не только на основе окиси углерода, но и из углекислого газа. Для осуществления синтеза требуются приблизительно те же условия, что и при получении метанола из СО. Необходимо только не допускать загрязнения катализаторов никелем или железом во избежание восстановления продуктов реакции до метана и других углеводородов. В дальнейшем метод синтеза метанола из углекислого газа и водорода был доведен до стадии промышленного использования Долговым и Карпинским [523]. [c.200]

Взаимные окислительно-восстановительные превращения альдегидов я спиртов известны давно. Еще в 20-х годах Меервейн и Шмидт показали, что этот процесс идет не только в присутствии алкоголятов алюминия, но и в присутствии других катализаторов, в частности металлов. В общирной литературе по реакции Меервейна—Пондорфа есть указания, что восстановление альдегидов спиртами может идти также в отсутствие катализаторов, но в более жестких условиях. [c.215]

Смешанные алкоголяты магния получили распространение в качестве катализаторов, в особенности в тех случаях, когда другие алкоголяты либо оказываются недостаточно активными, либо не позволяют остановиться на промежуточной стадии реакции. Так, Меервейн и Шмидт [3] применяли эти алкоголяты для восстановления альдегидов и кетонов за счет окисляемых при этом спиртов. [c.237]

Метод с применением водного раствора едкого натра. Применение водного раствора едкого натра в качестве катализатора конденсации, известное как способ Кляйзена — Шмидта, особенно целесообразно при получении а,Р-непредельных кетонов. Так, бензальдегид вступает в реакцию с ацето-феноном, образуя с85%-ньш выходом бензальацетофенон, или халкон (СОП, [c.430]

Под названием реакция Шмидта объединяются три реакции, включающие присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам й олефинам [230]. Самая типичная из них — реакция с карбоновыми кислотами — представлена на схеме выше [231]. Универсальным катализатором является серная кислота, используются также кислоты Льюиса. Хорошие результаты получаются в том случае, когда К — алифатическая группа, особенно с длинной цепью. Если К = арил, выходы продукта могут быть любыми, причем для стерически затрудненных соединений типа мезитойной кислоты они наиболее высоки. Преимущество этого [c.159]

Многие функциональнью группы, наряду с карбонильной, реагируют с азотистоводородной кислотой, образуя тетразолы. Большинство этих реакций может протекать без катализатора. Образование тетразолов при этом часто является результатом перегруппировки промежуточно образовавшихся азидов. Так как реакцию Шмидта иногда приходится применять к соединениям, содержащим другие функциональные группы, кроме карбонильной, или к смесим различных соединений, то ниже кратко рассмотрены некоторые из реакций, приводящих к образованию тетразолов [c.305]

Реакции Курциуса и Шмидта можно проводить с реагентами и растворителями, совершенно не содержащими гидроксильных групп в случае реакции Щмидта для этой цели в качестве катализатора пользуются хлорным оловом вместо обычно применяющейся серной кислоты. Все три реакции необходимо вести при полном отсутствии влаги, но только при реакциях Курциуса и Гофмана можно применять в качестве растворителя абсолютный спирт. Так как реакция Курциуса успешно протекает в среде от нейтральной до сильно кислой, то, пользуясь ею, мож1Ю расщеплять соединения, не подвергая их действию крепких кислот или щелочей. При проведении -реакции Гофмана трудно избежать некоторого соприкосновения с крепкой щелочью, а при реакции Шмидта все пригодные катализаторы являются сильными кислотами (в том смысле, в каком этот термин понимается по теории Льюиса) и действуют каталитически в отношении многих других реакций. [c.344]

Было найдено, что циклоалкил- и диалкилкетоны претерпевают реакцию Шмидта даже в таких основных растворителях, как вода, спирты и эфиры. Однако в случае менее основных типов карбонильных соединений применение этих растворителей в значительной степени или даже полностью тормозит реакцию. Катализаторы, являющиеся достаточно сильными кислотами в случае более основных карбонильных соединений, могу1 -быть неэффективными с менее основными карбонильными соединениями. Так, было найдено, что триклор- [c.455]

В то же время соляная кислота является недостаточно сильной для проведения реакции Шмидта с менее основными арилалкилкетонами. Более кислая среда, даваемая трихлоруксусной кислотой, в этом случае дает превосходные результаты. Ацетофенон, р-нафтилметилкетон и а-тетралон дали выходы К-ариламидов 89, 95 и ВЗ о соответственно, в то время как применение слишком сильного катализатора — серной кислоты, дало выходы 77, 70 и 70%. [c.456]

Считая каталитическую гидрогенизацию соединений углерода ионной реакцией, Шмидт [65] полагает, что элементы действуют в металлической форме, а не как окиси или другие соединения. Типичные катализаторы гидрогенизации относятся к группе, списанной Штайгмюллером [77]. Эти катализаторы обра-, зуют лабильные соединения с водородсм, и содержание водорода в них при условии постоянной температуры дается уравнением [c.597]

Кетоны no своей реакционной способности в реакции Шмидта располагаются в следующем порядке диалкилкетоны > алкил-арилкетоны > диарилкетоны, причем перегруппировка диалкилкетонов происходит легче, когда катализатором является концентрированная соляная кислота, в то время какв случае алкиларил-и диарилкетонов предпочтительным является применение в качестве катализатора серной или полифосфорной кислот [81а]. Перегруппировка диалкилкетонов обычно проходит по второму направлению, представленному на схеме (33), когда мигрирует более объемистая из двух алкильных групп, хотя этот путь редко оказывается полностью специфичным. Одним из преимуществ данной реакции является мягкие условия ее проведения, и поэтому часто удается превратить диалкилкетоны в амиды, не затрагивая другие заместители, имеющиеся в молекуле кетона. Например, p-, у- и 0-кетоэфиры превращаются в амидоэфиры без изменения сложноэфирной группировки [816]. В условиях реакции Шмидта, как и при реакции Бекмана, оксимы циклических кетонов легко перегруппировываются в лактамы, что является удобным способом получения последних (см. разд. 9.9.1.7). В случае алкиларилкетонов строение. продуктов сильно зависит от природы алкильного заместителя. Так, в присутствии метильной группы предпочтительна миграция арильной группы путь (б) на схеме (33) , но при нали- [c.404]

Препаративный метод получения нитроолефинов из нитроэфиров, часто называемый реакцией Шмидта — Рутца, предусматривает, как правило, кипячение нитроэфира (обычно ацетата) в сухом инертном растворителе над неорганическим щелочным катализатором. В качестве растворителей, как правило, используют эфир или бензол, а в качестве катализаторов — карбонаты или бикарбонаты натрия и калия. Выходы продуктов реакции очень высокие, хотя иногда возможна их частичная полимеризация, особенно если продукты имеют низкий молекулярный вес [450—453]. Так, известно, что [c.132]

Более высокая температура реакции гидрогеиолиза полиолов необходима, вероятно, для стадии их дегидрирования в моносаха- риды. Еще Шмидт в свое время высказал предположение, что при температурах лорядка 200°С катализаторы гидрирования могут оказывать и дегидрирующее действие в этом случае при гидрогенолизе происходит, очевидно, расщепление не полиолов, а образующихся из них моносахаридов. Равновесие реакции гидрирования моносахаридов и дегидрирования образующихся полиолов изучено недостаточно, а имеющиеся в литературе отдельные сведения не систематизированы. [c.79]

Несмотря на широкое применение восстановления сложных эфиров над катализаторами под давлением, О. Шмидт [81] рекомендует проводить такие реакции и при нормальном давлении—при условии высокоактивных катализаторов, получение которых описано у К. Вейганда [89]. Таким путем, например, из этилолеата образуется 80—90% октадецено-вого (олеилового) спирта. [c.403]

Частным случаем кротоновой конденсации является конденсация, в присутствии щелочных катализаторов, ароматических альдегидов с альдегидами и кетонами жирного или жирноароматического рядов (реакция Клайзена — Шмидта). Так, например, при взаимодействии бензойного альдегида с ацетоном конденсация может происходить как с участием одной метильной группы, так и с участием [c.181]

Шмидт [11] предложил проводить реакцию в нейтральном растворе и без катализатора. Наилучший ыход достигался при взаимодействии хлористого арилдиазоиия с двукалиевой солью мышьяковистой кислоты в водном растворе. [c.450]

МеСО-группа в аминоацетилфуроксане в условиях этой схемы ие подвергается перегруппировке Шмидта. Эту реакцию удалось осуществить только в присутствии в качестве катализатора полифосфорной кислоты (ПФК). Однако в результате реакции был выделен лишь второй возможный продукт перегруппировки — Н-метиламид 4-аминофуроксан-З-карбоновой кислоты с низким выходом, хотя исходный амнно-ацетилфуроксан полностью израсходовался. В соответствии с известными данными о механизме реакции Шмндта можно представить два возможных [c.269]

Осаждение 5% раствсра палладия на суль( те бария списано Розенмун-дом [340]. Шмидт [353] суспендировал в фарфсрсвой чашке в 400 частях горячей воды 20 частей сульфата бария, ссажденнсго в горячем состоянии, к которому добавил 1,7 части раствсра хлористого палладия (соответствующего одной части палладия) в 50 частях воды и 1 часть 40—50% раствора формальдегида, слегка подщелоченного едким натром смесь нагревал до кипения ссадок отфильтровал и промыл горячей водой до нейтральной реакции. Полученный катализатор на носителе высушил над едким натром в эксикаторе, измельчил в порошок и сохранял в стеклянном сосуде [222]. [c.501]

Водород и кислород диссоциируют на вольфраме и, если металл достаточно нагрет, могут выделяться в виде свободных атомов. Основное различие между поведением водорода и кислорода на вольфрамовой нити заключается в том, что связь отдельных атомов с нитью значительно прочнее у кислорода, чем у водорода это объясняется большим химическим сродством вольфрама к кислороду. Предполагалось, что активный водород, приготовленный в электрическом разряде по Бонгофферу [7] и используемый для гидрогенизации олеиновой и стеариновой кислот, состоит из нейтральных атомов. Шмидт [65] в согласии с Вильсоном [89] и Ричардсоном [59] предполагал, что на металле происходит диссоциация молекулы на ионы и водородные ионы являются причиной каталитической гидрогенизации. Шмидт предполагал, что водородные атомы Бонгоффера, активированные катализаторами гидрогенизации — платиной, никелем и медью, сразу превращаются в инертный молекулярный водород и реакция 2Н-Ч.Н2, которая удаляет активный водород, сильно ускоряется металлами. Шмидт видел подтверждение своей точки зрения в указании Тсмаса [82], что платина, заряженная в одном случае водородом, а в другом этиленом, мсжет дать газовую электрическую цепь, в которой водородный электрод служит отрицательным полюсом, а этиленовый электрод — положительным этилен ведет себя как отрицательный ион и реакция оказывается ионной. [c.592]

Обе эти катализируемые алкоголятами натрия реакции с участиел алифатических альдегидов приводят к образованию дважды ненасыщенного альдегида лищь с очень низким выходом. Результаты получаются лучше, если в качестве катализатора использовать ацетат пиперидина. Путем последовательных конденсаций коричного альдегида с кротоновым альдегидом удается осуществить синтез высших фенилполиеналей. Ниже приведены данные упрощенных методик, описанных Шмидтом (1941) [c.556]

Bohn-S hmidt rea tion реакция Бона Шмидта — метод введения гидроксильных групп в антрахиноны действием серной (или дымящей сер-ной) и борной кислот с примененпе.м катализатора (предпочтительно ртути), [c.103]

Наконец, в качестве третьего метода получения спиртов следует указать на каталитическое восстановление карбоновых кислот и их эфиров. Этот метод в последнее время приобрел особое значение в химической промышленности и во многих случаях вытеснил классическую реакцию восстановления сложных эфиров с помощью натрия и спирта по Буво-Блану [59] . Как показали Христиансен [60], Шмидт [61], Шраут, Шенк и Штикдорн [62], г также Норманн [63], слол ные эфиры, особенно эфиры высших карбоновых кислот, могут быть восстановлены до соответствую-ш,их спиртов водородом в присутствии катализаторов при высокой температуре как при нормальном, так и при повышенном давлении. [c.329]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы реакции Шмидта: [c.28] [c.28] [c.875] [c.14] [c.14] [c.312] [c.111] [c.383] [c.383] [c.519] [c.306] [c.640] [c.269] [c.269] [c.597] [c.37] [c.415] [c.64] [c.189] [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология