Гамма-радиолиз

Гамма-радиолиз изобутана, меченного С . [c.171]

Рентгеновские лучи, гамма-лучи, поток нейтронов и другие излучения большой энергии также вызывают в веществе глубокие физикохимические изменения и инициируют разнообразные реакции. Так, при действии ионизирующих излучений кислород образует озон алмаз превращается в графит оксиды марганца выделяют кислород из смеси азота и кислорода или воздуха образуются оксиды азота в присутствии кислорода ЗОг переходит в 50з происходит разложение радиолиз) воды, в результате которого образуются молекулярные водород, кислород и перекись водорода. Возникающие при радиолизе свободные радикалы (-Н, -ОН, -НОз) и молекулярные ионы ( НзО , -НзО ) способны вызывать различные химические превращения растворенных в воде веществ. [c.203]

Радиационно-химические реакции. К радиационно-химическим относятся процессы, идущие под воздействием на вещество электромагнитных излучений или потоков частиц высоких энергий — рентгеновских и гамма-излучений, электронов, протонов, нейтронов, а-частиц и др. Происходящее под действием таких излучений и потоков частиц высоких энергий разложение называется радиолизом. [c.98]

Рентгеновские лучи, альфа-частицы, гамма-лучи, нейтроны и др. излучения большой энергии также вызывают в веществе глубокие физико-химические изменения и инициируют разнообразные реакции. Так, прн действии ионизирующих излучений на кислород образуется озон, алмаз превращается в графит, оксиды марганца выделяют кислород и т. д. При облучении смеси азота и кислорода или воздуха образуются оксиды азота, в присутствии кислорода ЗОз переходит в 50з и т. д. При действии ионизирующих излучений на воду происходит ее радиолиз. [c.221]

Ионизирующие излучения, преимущественно гамма-лучи, имеют практическое значение главным образом для производства модифицированной древесины. Излучения высоких энергий могут проникать в толщу образцов древесины и инициировать в них реакции полимеризации. Радиолиз древесины, целлюлозы и лигнина пред- [c.291]

Для получения металлических покрытий можно использовать и другие виды излучения, разложение которыми называют радиолизом. Облучая альфа- и бета- частицами, быстрыми электронами или гамма-лучами, можно получать металлические покрытия не только из благородных металлов, но и из олова, свинца, вольфрама, молибдена, рения, ниобия, довольно широко применяющиеся в современной электронной технике при изготовлении активных и пассивных ее элементов. Применение радиационных способов получения металлических пленок особенно удобно тем, что позволяет селективно с высокой разрешающей [c.19]

При изучении гомогенного радиолиза закиси азота N2O были использованы разные виды радиации (осколки деления, альфа-и бета-частицы, гамма-лучи) [29—31]. Недавно Мозли и Трас-велл [32] опубликовали подробный обзор по этому вопросу. Результаты, полученные разными авторами, исследовавшими гомогенный радиолиз, обычно находятся в хорошем согласии друг с другом. Следует отметить независимость величины G для разложения от вида радиации (за исключением случаев облучения рентгеновскими лучами [33]) и давления при условии, что величины давления превышают 300 мм рт. ст. значение О составляет 12. Продуктами разложения являются азот, двуокись азота и кислород в отношении 1 0,48 0,12. Величина G для образования N2 находится в пределах от 8 до 9,7, причем последнее значение наиболее вероятно, а первое соответствует реакции, характеризующейся высокой степенью превращения. [c.168]

Гетерогенный радиолиз под действием гамма-лучей [c.169]

Гетерогенный радиолиз N30 под действием гамма-излучения [c.170]

Мы проводили опыты по радиолизу метана, широко варьируя условия эксперимента [9]. Наиболее ценные результаты были получены при облучении гомогенной системы гамма-лучами от источника Со ° и при облучении гетерогенной системы с применением того же источника или под действием осколков [c.175]

Для изучения влияния непосредственного разрушения твердых антиокислителей их отдельно подвергали радиолизу [95]. После гамма-облу- [c.68]

В первом разделе главы была рассмотрена физическая картина взаимодействия излучений с органическими соединениями. Было показано, что при одинаковой энергии частицы протоны (или нейтроны) дают значительно более плотные траектории ионизации и возбуждения, чем электроны (или гамма-лучи). Усиление ионизации и увеличение плотности возбужденных- частиц происходит и при повышении мощности излучения данного типа. Оба эти фактора, т. е. тип и мощность излучения, влияют на взаимное налегание роев, или центров ионизации и возбуждения. Увеличение зон налегания благоприятствует химическим взаимодействиям между активными формами в этих центрах и зонах, но почти не способствуют усилению реакций активных форм с окружающими исходными молекулами. На основании этих соображений можно ожидать, что тип и интенсивность излучения должны оказывать какое-то влияние при радиолизе смазочных материалов. [c.73]

В результате облучения все жидкие масла стали темнее они приобрели едкий горклый запах. Во всех случаях вязкость увеличивалась (за исключением жидкости для автоматических трансмиссий, вязкость которой снизилась вследствие механического среза цепи полимерной присадки). Противоизносные свойства и несущая способность отдельных масел улучшились индекс вязкости некоторых материалов повысился вследствие образования полимерных продуктов радиолиза. Может оказаться, что изменение свойств базовых жидкостей под действием облучения меньше ограничивает их пригодность для многих областей применения, чем одновременные изменения других компонентов. Такая возможность убедительно доказана разложением гипоидных присадок с выделением сильных кислот (в гипоидных маслах) и разрушением полимерных индексных присадок (в трансмиссионных жидкостях). Проведенное обследование [49] показало, что многие промышленные масла способны выдержать гамма-облучение дозой примерно 10 рад. Однако предельная доза может ограничиваться другими, еще не выявленными факторами, например окислительными условиями или присутствием недостаточно стабильных антиокислителей. [c.80]

Самым сильным и простым восстановителем, способным существовать в воде, является гидратированный электрон. Несколько лет назад была установлена возможность независимого существования свободных сольватированных электронов в стабилизирующих растворителях, таких, как жидкий аммиак, однако только в результате недавно проведенных работ с применением импульсного радиолиза и фотолиза [17] установили, что свободный электрон также образуется в воде и имеет там конечное время жизни. Несколько неожиданным является тот факт, что гидратированный электрон существует в воде независимо, хотя и кратковременно, и относительно инертен ко многим обычным компонентам водных растворов это требует пересмотра ряда общепринятых моделей окислительно-восстановительных реакций в воде. Совершенно очевидно, что уже в настоящее время гидратированный электрон в воде можно получить с помощью ионизирующего излучения, например гамма-лучами, а также в результате фотохимических реакций ионов и молекул, возникающих при флеш-фотолизе. Убедительное доказательство наличия гидратированного электрона получено при измерении констант скоростей его реакции в зависимости от ионной силы раствора. Эти измерения показали, что первичной реагирующей частицей является частица с единичным отрицательным зарядом. [c.275]

Появление и разложение продуктов радиолиза обязано совместному действию температуры и излучения. Исключение составляет циклогексен, накопление которого в заметных количествах возможно при высоких температурах без облучения. Увеличение мощности дозы гамма-излучения в 10 раз не изменяет выходов водорода и циклогексанона, приведенных в табл. 1. [c.38]

Еще более глубокие физико-химические изменения в веществах и инициирование разнообразных реакций способно вызывать излучение большой энергии (рентгеновские лучи, альфа-частицы, гамма-лучи, нейтроны и т. д.). Так, при действии ионизирующих излучений на кислород образуется озон, алмаз превращается в графит, оксиды марганца выделяют кислород и т. д. При облучении смеси азота и кислорода или воздуха образуются окислы азота, в присутствии кислорода ЗОг переходит в ЗОд и т. д. При действии ионизирующих излучений на воду происходит ее радиолиз. Радиолиз воды состоит из следующих стадий. Вначале молекулы воды возбуждаются и некоторые из них ионизируются [c.180]

Изучался гамма-радиолиз н-гептана, адсорбированного на следующих катализаторах т-окиси алюминия (I), алюмохромо-вом, промотированном КгО (II), алюмомолибденовом (III), ко-бальталюмомолибденовом (IV). Линейная зависимость скорости радиолиза (ДР/г yHie час) от отношения электронных до- [c.126]

При гамма-радиолизе ацетилена от источника в Со (доза 13— 20 Мрад, давление 10 мм рт. ст.) был получен продукт, имеющий интенсивный спектр ЭПР, в котором удалось разрешить около двенадцати линий тонкой стуктуры [86]. Выход радикалов составляет 0,06%. Предполагается, что радикалы имеют высокий молекулярный вес и следующее строение -С=СН [-СН=СН-] . [c.169]

Постулировали также и свободнорадикальный иеханизи [46], убедительные доводы в пользу которого недавно были получены [47] прн иззгчении гамма-радиолиза ацетилена при 25—262° С и давлениях 10—300 мм рт. ст. В продуктах радиолиза преобладал бензол и, кроме того, содержались винилацетилен, диацетилен, фенилацетилен и цикло-октатетраен. При радиолизе смесей СдНа и Саба были получены все возможные дейтеробензолы в концентрациях, приблизительно равных по порядку величины, хотя изотопный обмен в непрореагировавшем ацетилене привел к образованию менее чем 4% СаНВ. Этот результат, а также характер действия акцепторов свободных радикалов, сенсибилизаторов, давления и температуры привел авторов к предположению о наличии следующего цепного механизма [c.446]

Анион-радикал 2-хлортиофена был зарегистрирован методом ЭПР после гамма-радиолиза кристаллов 2-хлортиофена. На основе спиновых плотностей предполагается, что это анион-радикал ст -тииа, и такая интерпретация подтверждается расчетами по методу СЫОО [18]. [c.155]

УФ-излучением. Исследование процесса окислительного гамма -радиолиза 3,4-<5ензга1рвна в различных растворителях. Губергриц М.Я. [c.21]

При облучении подкисленной воды гамма-лучами, например от кобальтового источника ( °Со), в результате радиолиза образуются Н2О2, Н, ОН и Н2. Эти продукты (кроме водорода) в присутствии кислорода могут участвовать в окислительно-восстановительных процессах, протекание и завершение которых устанавливается потенциометрически. По длительности необходимого облучения, пользуясь градуировочным графиком, находят количество (концентрацию) определяемого вещества [15]. Отмеренный объем подкисленного анализируемого раствора насыщают кислородом (воздухом) 15 мин, вводят платиновые электроды (потенциометр), кювету помещают в камеру для облучения и отмечают момент начала облучения. Перемешивание жидкости осуществляют магнитной мешалкой. По кривой титрования устанавливают Продолжительность реакции, которая линейно связана с концентрацией определяемого вещества. Необходимо соблюдать постоянство условий облучения (т. е. расстояние между кюветой и источником гамма-лучей, положение кюветы в камере и т. д.). Авторы [15] пользовались кобальтовым источником гамма-лучей. [c.23]

Несколько работ Аллена с сотрудниками [13, 14] посвящено исследованию радиолиза пентана под действием гамма-излуче-ния от Со ° в присутствии адсорбентов, обладающих большой удельной поверхностью. Эти опыты проводили при комнатной температуре, и полученные результаты сравнивали с данными, полученными при облучении жидкого пентана [45]. В качестве адсорбентов применялись силикагели и некоторые синтетические цеолиты, например молекулярное сито 13 X и молекулярное сито 5А. В некоторых случаях, в частности при применении молекулярного сита 13 X, одни ионы заменяли другими, осуществляя обмен ионов N3+ из молекулярного сита и ионов Си2+, Со + и Мп +. Применялись также вещества, содержащие окислы. Как и следовало ожидать, радиолиз давал сложную смесь продуктов. Помимо водорода, который являлся основным газообразным продуктод , авторы идентифицировали насыщенные и ненасыщенные углеводороды вплоть до углеводородов Сю. Из них большую долю составлял изодекан приблизительно 50% всего прореагировавшего пентана превратилось в этот продукт. [c.183]

Большие количества кислот при радиолнзе фосфаюв образовывались [57] в опытах по облучению синтетических масел непосредственно в ядерном реакторе. Значительное снижение качества наблюдалось только у масел, содержавших трикрезилфосфат. Как видно из табл, 17, в опытах по радиолизу масел типа сложных диэфиров гамма-лучами смеси, содержащие фосфат, обнаруживали высокую кислотность. В маслах, содержащих трикрезилфосфат, также значительно снижалась активность антиокислителей и соответственно увеличивалось нагарообразование. Аналогично изменялось и диэфирное моторное масло (удовлетворяющее требованиям спецификации М1Ь-Ь-7808 [143], содержавшее трикрезилфосфат и фенотиазин. [c.71]

Рнс. 20. Радиолиз смазочных масел после гамма-облучеыия при 25 °С в гоздухе [44] (Цифры под образцами — дозы излучения, рад)-, а — масла на осносе алкилароматических углеводородов б — нефтяные масла. [c.81]

Новые масла на сснове алкилбензолов пригодны до дозы гамма-излучения порядка 7-10 рад, в то время как все эталонные минеральные масла превращались в хрупкие пластические твердые вещества [44] уже после дозы 5-10 рад. Внешний вид масел обоих типов представлен на рис. 20. Все специальные масла после такой же дозы гамма-излучения все еще оставались жидкими и лишь слегка потемнели. На рис. 21 показано изменение вязкости средних масел под действием облучения [44]. Как правило, чем выше начальная вязкость, тем больше возрастает она в результате радиолиза. Независимо от сорта, смазочные материалы, приготовленные на ароматическом базовом компоненте, отчетливо обнаруживают превосходство над остальными. В сравнительно мягких условиях (другими словами, в отсутствие окислительной среды при температуре ниже 107° С) новые масла, вероятно, можно применять до дозы излучения около 5-10 рад. Две крупных нефтяных фирмы Стандард ойл оф Калифорния [c.81]

Влияние этого газа определяли, измеряя модуль объемной упругости или изотермическую сжимаемость жидкостей в присутствии водорода как для одно-, так и для двухфазной системы ири давлениях до 350 ат и температуре 149° С. При количестве газа, достаточном для образования отдельной фазы, модуль объемной упругости значительно снижался присутствие же только растворенного водорода вызывало лишь небольшое снижение модуля. Практически это означает, что давление в гидравлической системе должно поддерживаться выше давления насыщения для ожидаемого количества газа. Для работы в поле интенсивьюй радиации этого можно достигнуть или применением жидкостей, изготовленных на основе ароматических соединений, в которых газовыделение меньше, чем в жидкостях других типов, или стравливанием растворенного водорода из системы. Влияние газа, выделяющегося в результате радиолиза, на эксплуатационные характеристики гидравлической системы исследовали дополнительно [112]. Испытания проводили на обычной системе управления полетом, работающей на жидкости НТНР 8200 ири 93 С и давлении 210 ат в условиях гамма-облучения мощностью дозы примерно 1,5-10 " рад/ч. Эта чувствительная система работала вполне удовлетворительно, не обнаруживая сколько-нибудь заметного влияния облучения, [c.90]

Применение загустителей, содержащих металлы, в условиях воздействия нейтронов нежелательно. Радиоактивация металлов создает источник радиации, находящийся в непосредственном контакте с консистентной смазкой. Этот фактор был рассмотрен для натрия-24 (испускание бета-и гамма-лучей) и для лития-8 (бета-лучи, обладающие энергией 13 Мэв). При дозе облучения в реакторе, эквивалентной 15-10 рсд, вычисленная доля наведенной радиоактивности металла составляет около 5%. Несмотря на сравнительную незначительность этого увеличения, в качестве загустителей при изготовлении консистентных смазок предпочтительно применять кремнезем, органические красители и неметаллические соли. Загустители этого типа химически более стабильны и радиационная стойкость их дополнительно увеличивается вследствие неволокнистой структуры. Имеются данные, указывающие на то, что подобные загустители, цапример арилмочевина и органические красители, в известной мере защищают базовые жидкости от радиолиза [63]. [c.93]

Применение неорганических загустителей практически полностью устраняет все недостатки, которые могут возникнуть вследствие радиолиза этого компонента консистентной смазки. Испытывались различные глины, пигменты, металлические соли и сажи в различных масляных основах. В одной серии опытов наиболее обнадеживающие результаты (по данным испытания в подшипнике) дали смазки, изготовленные на алкилбензоле и кремнеземе,— эстерсил (фирма Дюпон ) и NRRG 300 (фирма Стандард ойл оф Калифорния ) [28]. В дальнейшем были приготовлены четыре сорта консистентных смазок этого типа с различной глубиной проникания (от 233 до 366, после перемешивания), которые испытывали до и после гамма-облучения. После облучения в воздухе или в гелии дозой 40-10 рад все эти смазки превращались при перемешивании в вязкие жидкости [29]. Размягчение при столь высокой дозе облучения является, очевидно, аномальным и может быть объяснено- а) агломерированием частиц кремнезема (первоначальный размер около 0,01 мк) б) разрушением структуры геля, происходящим, вероятно, в результате адсорбции продуктов радиолиза масляной основы на поверхности частиц кремнезема. [c.96]

Для определения влияния инжекции алюминия на снижение мощности дозы гамма-излучения от оборудования реакторных установок с 1980 г. были проведены длительные сравнительные испытания на двух реакторных петлях, контуры которых выполнены из нержавеющей стали 0X18 Н ЮТ. Теплоноситель петлевых установок — обессоленная вода, радиолиз теплоносителя подавлялся водородно-гелиевой смесью, которой заполнялись компенсаторы давления. Температура теплоносителя в зоне реактора составляла 150-200 °С, температура теплоносителя, подаваемого на ионообменную очистку, не выше 60 °С. Петлевая установка, в которой поддерживалась концентрация алюминия на уровне 10 мкг/кг, имела 30 ТВС, петлевая установка, в которую алюминий не дозировался, имела 2 ТВС. Концентрация кобальта в теплоносителе обеих петель была на уровне 10 Ки/кг. Продолжительность работы в таком режиме превышала 10 лет [8, 9. [c.229]

Новое применение спектрофлуориметрии в жидком растворе было описано Армстронгом и Грантом [352], которые сконструировали высокочувствительный химический дозиметр для ионизирующего излучения, основанный на радиолизе водных растворов бензоата кальция. Они определили салициловую кислоту, образующуюся при радиолизе, возбуждая облучаемый раствор при 290 нм и измеряя флуоресценцию при 400 нм. Продуктом радиолиза является также дифенил, но он не мешает определению. Армстронг и Грант нашли, что интенсивность флуоресценции является линейной функцией концентрации салициловой кислоты, которая пропорциональна дозе рентгеновского или гамма-излучения в пределах от 5 до 100 рад. Применение подобного принципа при конструировании чувствительного химического актинометра для видимого и ультрафиолетового света было бы интересным, если бы удалось найти вещество, фотолиз которого приводит к продукту, определяемому спектрофлуориметрически. [c.439]

Титрование гамма-лучами. При облучении подкисленной воды гамма-лучами, например, от кобальтового источника ( Со), в результате радиолиза образуются Нг, Н2О2, Н и ОН. Эти продукты (кроме Н2) в присутствии кислорода участвуют в редокс-процессах, протекание и окончание которых контролируют потенциометрически. По длительности необходимого облучения находят, пользуясь градуировочным графиком, количество определяемого вещества. [c.39]

Несколько иной подход в изучении влияния гамма-квантов на радиолиз ионитов методом ИК-спектроскопии использовали польские исследователи [56]. Они анализировали спектры анионита зеролиг-FFIP в С1-форме непосредственно после его облучения, отмывки от низкомолекулярных продуктов деструкции, бромирования облученного образца. Установлено, что [c.12]

Радикалы можно получать при воздействии света (фотолиз), гамма- или рентгеновских лучей (радиолиз), бомбардировке электронами, р-частицами, ионами, нейтральными атомами и молекулами, нейтронами и т. д. Наиболее распространены два метода получения радикалов — фотолиз и радиолиз. Основным достоинством фотолиза является возможность осуществления процесса в контролируемых экспериментатором условиях. Возбуждению светом подвергают растворенные вещества, находящиеся в инертной матрице, энергия излучения при этом известна и ее можно изменять, например, с помощью фильтров. Этим методом можно получать радикалы и другие продукты в определенной пространственной ориентации, что открывает новые возможности для изучения их поведения. В последнее время в этих целях широко ведутся работы с использованием поляризованного света и высокохроматического света лазеров. Этих достоинств, к сожалению, лишен радиолиз. [c.18]

Относительные выходы D2, HD, Н2, образующихся при разложении дидейтероэтиленов при сенсибилизации ртутью, радиолизе гамма-лучами и фотолизе далеким ультрафиолетом [665] [c.453]

Изучение действия гамма-излучеиия на молекулу пентабарбитала. (Анализ продуктов радиолиза.) [c.93]