Константа равновесия устойчивое

Константа устойчивости комплексов. Об устойчивости комплексов можно судить по значениям констант равновесия реакций их образования или распада на комплексообразователь и лиганды в растворе. Эти константы равновесия называются соответственно константой устойчивости комплекса и константой нестойкости комплекса. Понятно, что константа устойчивости — величина, обратная константе нестойкости /( [c.141]

При постоянной ионной силе, созданной фоновым электролитом, произведение коэффициентов активности (157.10) остается постоянным, и в этих условиях концентрационная константа устойчивости (157.9) также сохраняет постоянство при изменении концентрации реагентов. Применимость концентрационных констант, естественно, ограничена той ионной силой и средой, в которой было проведено их определение. Для получения термодинамической константы равновесия Р° произведение коэффициентов активности в (157.10) выражают с помощью уравнений теории Дебая — Хюккеля. Часто для этой цели используется, например, уравнение Дэвис (156.12) в форме [c.445]

Для оценки состояния равновесия в реакторе обычно используют равновесную степень превращения (равновесный выход продукта). Равновесной степенью превращения (X ) называется степень превращения исходных веществ в продукты реакции, отвечающая состоянию устойчивого равновесия системы. Равновесная степень превращения характеризует глубину протекания процесса, степень приближения его результатов к оптимальным в данных условиях. Она функционально связана с константой равновесия, причем характер этой зависимости определяется порядком реакции. Так, для реакции 1-го порядка [c.100]

Константа равновесия реакции комплексообразования (4.2) называется константой устойчивости комплексного соединения [c.70]

Закон действия масс, Константы равновесия. Устойчивые равновесия характеризуются следующими общими условиями ( 83) [c.258]

Для выяснения конкурентных отношений между этими реакциями недостаточно знания скоростей прямых реакций, необходимо также знать положение равновесия в этих реакциях. Располагая величинами констант равновесия реакций соединения радикалов с молекулами алкенов, реакций замещения радикалов с молекулами алканов и алкенов, а также реакций диссоциации молекул на радикалы (мономолекулярным или бимолекулярным путем), можно выяснить, являются ли равновесия при некоторых из этих реакций в условиях крекинга причиной замедления реакций распада алканов, описанного в предыдущей главе. Так, например, реакции присоединения атомов Н к молекулам пропилена или изобутилена могут вызывать торможение цепного распада вследствие меньшей активности вторичных пропильных и третичных изобутильных радикалов в том лишь случае, когда эти радикалы обладают устойчивостью в условиях крекинга алканов, т. е. при значительном размере обратимой реакции образования их. Точно так же и реакции замещения Н и СНз-радикалов с молекулами алкенов, несмотря на возникновение в результате этих реакций менее активных радикалов, не смогут явиться серьезной помехой для развития цепей крекинга, если равновесия в этих реакциях в условиях крекинга сильно смещены в сторону исходных продуктов. [c.246]

Из равенства (47.И ) видно, что константа равновесия процесса комплексообразования К характеризует предельное сниже-пие содержания парафина в растворе, которое можно достигнуть обработкой карбамидом. Величина, обратная Л , т. е. К). может служить мерой устойчивости комплекса. [c.140]

Для каждого углеводорода имеется верхний предел температуры, при которой может сущ,ествовать его комплекс с карбамидом. Выше этого предела данный углеводород образовать комплекс уже не может, а ранее образовавшийся комплекс распадается на углеводород и карбамид. Верхний температурный предел суш ествования комплекса (так же, как и константа равновесия К) зависит от природы углеводорода и характеризует устойчивость этого комплекса. [c.141]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Устойчивость системы можно улучшить введением в схему теплообменника, в котором исходная смесь подогревается теплом отходящих газов. В этом случае наклон прямой Ь уменьшается, что облегчает проведение автотермического процесса. Применение теплообменника часто бывает необходимым, например, при синтезе аммиака или пароводяной конверсии окиси углерода. Положение и форма кривой а зависят от константы равновесия, ограничивающей степень превращения. В случае автотермической [c.298]

Для ароматических углеводородов благодаря высокой устойчивости соответствующих карбоний-ионов можно непосредственно измерить силу основания в безводном НР путем измерения электропроводности при 20° С найдены константы равновесия К. [c.42]

Составьте выражение константы равновесия этих ступеней. Вычислите общую константу устойчивости иона Ад(ЫН.,)2 , если ступенчатые константы равны /С, =2,09-10, Л , = 8,32-10 [c.143]

С катализатор быстро стареет с разрушением кристаллической решетки и активных центров. При t 475° С активность катализатора становится недостаточной для устойчивой работы колонны. Расчет константы равновесия проводим по уравнению [c.295]

Расчет равновесных соотношений адамантанов состава С 2 приведен в табл. 48. Следует иметь в виду, что экспериментальные данные, особенно относящиеся к высоким температурам, должны отличаться от расчетных несколько меньшим содержанием устойчивого изомера и соответственно большими концентрациями неустойчивых изомеров, так как энтропийные характеристики в данном случае более благоприятны для изомеров, термодинамически менее устойчивых. Расчет состава равновесной смеси проводится на основании констант равновесия изомеризации каждого углеводорода в один—обычно наиболее устойчивый. При этом используются следующие соотношения [c.138]

Гомологи метана Са — Сю менее устойчивы при равных температурных условиях, чем метан, что видно из данных по константам равновесия реакции конверсии метана, этана и пропана с водяным паром, приведенным в табл. 18 [7]. Термодинамические расчеты показали, что при 300 °С и выше гомологи метана присутствуют в конвертированном газе в ничтожных количествах. [c.68]

Вычисленные на основании кинетических параметров константы равновесия реакций внутримолекулярной изомеризации качественно согласуются со значениями, оцененными независимым термодинамическим путем (см. табл. 26.2). Термодинамика разрешает изомеризацию алкенильных радикалов в устойчивые радикалы аллильного типа, которые, распадаясь, образуют дивинил и исходный диен [c.211]

Величину/Сс " часто называют константой равновесия между активированным комплексом и исходным состоянием. В действительности такого равновесия нет, так как у = 1 и доля активированных комплексов, возвращающихся в исходное состояние, мала. Тем не менее, поскольку предположение о равновесии приводит к возможности проведения расчета концентраций исходных и промежуточных частиц на основе статистических сумм и этот расчет аналогичен тому, который проводится в статистической термодинамике, можно сохранить название величины /С. Отличия расчета обычной константы равновесия от К такие же, как и различия между расчетом статистической суммы устойчивой молекулы и активированного комплекса. [c.22]

С повышением температуры увеличивается равновесный процент диссоциации сложных радикалов на более простые. Сопоставление значений констант равновесия показывает, что алкильные радикалы имеют различную устойчивость [272]. В частности, устойчивость простых радикалов по отношению к отщеплению радикалов -СНз больше, чем устойчивость сложных радикалов. [c.185]

Константа равновесия (сродства) этой реакции (К) определяется аналогично константе устойчивости комплексов металлов [c.298]

В большинстве случаев коэффициенты активности неизвестны. Поэтому константы устойчивости определяют в среде с большой и постоянной ионной силон, создаваемой посторонним электролитом — фоном — с анионами, не образующими комплексов (СЮ , N03). Ионная сила фона превосходит ионную силу реагентов на 2—3 порядка. Образование комплексов при этом не влияет на ионную силу раствора и коэффициенты активности остаются постоянными. В этих условиях константы равновесия зависят от соотношения концентраций реагентов [c.167]

Из величины константы равновесия реакции V можно сделать вывод, что наиболее устойчивой в растворе будет трехвалентная форма. [c.271]

Для многих практических целей достаточно знать суммарную константу равновесия. Тогда для устойчивых комплексов и при большом избытке комплексообразователя можно вычислить концентрацию свободного (гидратированного) иона в вод- [c.422]

Соединение, состоящее из иона металла и связанного с ним льюисова основания, наподобие Ag(NH3)j, называется комплексным ионом. Устойчивость комплексного иона в водном растворе можно оценить по величине константы равновесия образования этого комплексного иона из гидратированного иона металла. Например, константа равновесия образования Ag(NH3)2 по уравнению (16.28) равна 1,7-10 [c.131]

Константа комплексообразования (разд. 16.5)-константа равновесия образования комплекса из иона металла и основных частиц, присутствующих в растворе. Она служит мерой устойчивости комплексного иона или тенденции к его образованию. [c.138]

Устойчивость комплексов можно оценить с помощью закона действующих масс, выразив состояние равновесия с помощью константы равновесия, называемой константой нестойкости Кпес-е- [c.185]

Об устойчивости комплекса можно судить также по константе равновесия его образования — так называемой константе устойчивости Куст- Константа устойчивости Куст — величина, обратная константе нестойкости Кпест- [c.186]

Вместе с тем, если для реакции 1,2-цис—>-1,2-транс характерно выделение тепла и высокая константа равновесия, то для аналогичной реакции 1,3-диалкилзамещенных — поглощение тепла и низкая константа равновесия. Соответственно в равновесных смесях 1,2-диалкилзамещенных будет больше трансизомера, а в смесях 1,3-диалкилзамещенных — цис-изомера. Различная термодинамическая устойчивость транс- и цис-изо-меров в зависимости от расстояния между алкильными заместителями объясняется с позиций конформационного анализа высокой устойчивостью только таких структур, в которых минимально отталкивающее взаимодействие несвязанных атомов. Ясно, что такое взаимодействие будет весьма значительным для 1,2-цис-, но не для 1,3-цис-структур. Расчеты показывают, что в 1,2-диметилциклопентанах содержание цис-изомера составляет только 5%, в то время как для 1,3-диметилзамещен-ных —уже 62%. Отметим сразу, что с позиций конформационного анализа трудно объяснить большую термодинамическую устойчивость 1,3-цис по сравнению с 1,3-транс-изонерами. В экспериментальных исследованиях достигаемое соотношение этих изомеров близко к единице [35, 36], вследствие чего нет уверенности в точном определении термодинамических параметров [c.196]

Составьте выражение константы равновесия реакции 2п(ОН), (т)+20Н-=2п(ОН)5-Каковы выражения и значение общей константы устойчивости тетра-гидроксоцинкат-иона (См. табл. 21.) [c.142]

Константа скорости транс — цис преврашения Ни(Н20)зС1з равна 7-10- ч , а для преврашения цис—транс она равна 2,6-10 ч-i (298 К). Вычислите константу равновесия. Обсудите причину повышенной устойчивости одного из изомеров. Вычислите AG° превращения. [c.126]

Росеотти Ф., Россотти X. Определенна констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М., Мир, 1965. [c.34]

С увеличением длины цепи углеводорода величина К уменьшается. При наличии разветвлений в алкильной де-пи и присоединенных к ней колец значение К повншается. Константа равновесия возрастает также с повшение температуры. Поэтому при повышении температуры реакция комплексообразования сдвигается влево и устойчивость образующихся комплексов ухудшается. Для каждого углеводорода существует верхний предел температуры, при которой может образоваться комплекс с карбамидом [30, 31]. Выше этого предела образование комплекса уже не идет, а комплекс, образованный при более низкой температуре, при данной температуре будет распадаться яа углеводород и карбамид. [c.39]

Необходимо отметить, что термодинамическую устойчивость, так же как п самопроизвольное дпспергпроваиие, можно отнести к определенному состоянию системы, соответствующему тому или другому минимуму потенциальной энергии взаимодействия частиц. Для дисперсных систем характерен неглубокий минимум, отвечающий коагуляции иа дальних расстояниях между частицами при их взаимодействии через прослойки среды. По отношению к этому минимуму очень многие стабилизированные золи можно считать термодинамически устойчивыми к коагуляции. В таких системах существует равиовесие, которое предполагает равенство скоростей двух противоположных процессов — коагуляции и пептизации. Подобно химическому равновесию его можно характеризовать константой равновесия, равной отношению констант скоростей коагуляции и пептизации [c.287]

Р оссоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворе. М., 1965, [c.194]

Здесь М и L — катионы металла и лиганды (заряды для простоты опущены). Равновесный состав комплексов зависит от природы ионов и концентраций. Константа равновесия каждой из стадий называется ступенчатой константой устойчивости Произведения сту1генчатых констант, например = Рг, Х1Х2>Сз = Рз называют общими константами устойчивости. Если наибольшее число лигандов (координационное число) равно п, то полная константа устойчивости Х,Х2. .. х = Р . [c.167]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]

С термодинамической точки зрения. можно предполагать, что-на устойчивость гипогалогенит-ионов в приеутствии ОН -ионов. должно оказывать существенное влияние их способность к дальнейшему диспропорционированию. При этом термодинамически наиболее вероятно диспропорционирование до галогенат-ионов (табл. В.26). Следует также отметить, что на равновесие реакций диспропорционирования галогенов и гипогалогенитов сильно влияет изменение температуры. Несмотря на тО что константа равновесия реакций диспропорционирования хлората на перхлорат и хлорид достаточно велика (табл. В.26), в растворах при 100 °С реакция идет очень медленно. Это еще один пример-того, что при рассмотрении хода реакций следует учитывать как термодинамические, так и кинетические факторы. Броматы и иодаты в водных растворах при нормальных условиях не диспропорционируют. [c.506]

Постоянная интегрирования / не позволяет вычислить непосредственно значение константы равновесия. Для вычисления постоянной интегрирования /, а следовательно, и константы равновесия, существует несколько методов. Одним из таких методов расчета Кр является метод, который основан на применении стандартных таблиц термодинамических функций. В качестве стандартных условий принимают давление Р = 1 атм и температуру Т = 298° К. Стандартные таблицы содержат абсолютные значения энтропии Sms для простых веществ и химических соединений. Величины АНш или AGaos Для химических соединений. Эти величины выражают изменения энтальпии и изобарного потенциала при реакции образования данного соединения из простых веществ. Для простых веществ, устойчивых при стандартных условиях, АЯа98 и AGags принимаются равными нулю. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология