Селективность от состава элюента

Большое влияние на удерживание оказывают специфические межмолекулярные взаимодействия дозируемого вещества с полярным элюентом. Изменяя природу и состав элюента, можно иногда изменить удерживаемые объемы и селективность разделения в большей степени, чем при изменении природы адсорбента. В некоторых случаях взаимодействие дозируемого вещества с элюентом усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ (в частности, растворов солей серебра для увеличения селективности разделения ароматических и непредельных соединений). В таких случаях происходит увеличение селективности при уменьшении удерживания. [c.308]

Увеличение количества полярных функциональных групп приводит к усилению взаимодействия вещества с ПФ и уменьшению удерживания. Состав элюента оказывает значительное влияние как на удерживание, так и на селективность разделения соединений на неполярных НФ. При увеличении концентрации органического компонента в элюенте время удерживания уменьшается. Как правило, наблюдается линейная зависимость между lgk и концентрацией органического компонента в НФ. Взаимодействие с полярной ПФ при переходе вещества от молекулярной к ионизированной форме резко возрастает, соответственно уменьшается время удерживания. Таким образом, различие в кислотно-основных свойствах соединений может быть основой для их разделения в условиях Оф ВЖХ. [c.602]

Специфичность поглощения ионов определяется величиной их заряда (обычно возрастает для многозарядных ионов), размерами в гидратированном состоянии и другими факторами, в том числе свойствами органической основы (матрицы) ионита. У некоторых смол проявляется склонность к образованию дополнительных, комплексных связей с нонами, в связи с чем полная обменная емкость соответственно возрастает. Селективность ионного обмена можно значительно изменять при введении в жидкую фазу (например, в состав элюента) различных комплексообразующих реактивов. Этим методом управления ионообменных процессов в настоящее время пользуются особенно широко. [c.8]

Значительного увеличения разрешения можно достигнуть лишь путем регулирования селективности а. Изменения селективности можно добиться, заменив неподвижную фазу или изменив состав элюента. [c.15]

Количественные расчеты константы Генри для ЖАХ, исходя из структуры адсорбента и молекул раствора, еще не сделаны, главным образом, из-за громоздкости и больших погрешностей таких расчетов, поскольку адсорбция в этом случае определяется в основном небольшой разностью энергий взаимодействий растворенного вещества с адсорбентом и с элюентом. Тем не менее в ЖАХ накапливаются различные закономерности, в частности корреляционные соотношения между характеристиками удерживания и параметрами, отражающими структуру поверхности и молекул исследуемых веществ, природу и состав элюента. Это дает возможность найти характеристики удерживания (емкость колонны, селективность), вносимые отдельными фрагментами молекул изучаемых веществ — углеводородными группами, замещающими атомами и группами, гетероатомами. Эти закономерности в той или иной степени выявляют молекулярную основу селективности разделения. Это позволяет и в ЖАХ развивать хотя пока и качественную, но молекулярную теорию селективности, помогающую оптимизировать выбор адсорбента и элюента для разделений конкретных практически важных смесей. [c.14]

Элюентный анализ — это разделение в стадии элюирования. В элюентной хроматографии ионы элюента должны обладать меньшим сродством к иониту, чем элюируемые ионы. Элюирование градиентное — в ходе элюирования постепенно меняют химический состав элюента. Элюирование селективное — для каждого иона или группы ионов применяют специфические, избирательно действующие элюенты. Элюирование ступенчатое — в ходе элюирования ступенчато меняют химический состав элюента. [c.27]

Как следует из рис. 5.18, выигрыш в величине Яв довольно значителен при увеличении к приблизительно до трех. Дальнейшее увеличение к сопровождается очень медленным улучшением разделения. Следовательно, с точки зрения компромисса между достигаемым качеством разделения и его продолжительностью оптимальное значение к равно примерно трем. Можно уверенно заявить, что если при таких величинах удерживания разделение неудовлетворительно, то следуюш,им шагом по оптимизации должно быть либо радикальное увеличение эффективности колонки, либо изменение селективности за счет изменения состава подвижной фазы. Несколько иначе следует выбирать величину к при разработке методик определения примесей. В этом случае избранный режим помимо отделения примесей от основного веш,ества должен обеспечивать О обзор максимального диапазона полярности сорбатов. Поэтому желателен такой состав подвижной фазы, чтобы к основного вещества был около ] 0. С другой стороны, в начальной части хроматограммы, вблизи /о, часто наблюдаются ложные пики различной природы поэтому при выборе состава элюента необходимо строго соблюдать следующее правило ни один интерпретируемый пик не должен иметь к <0,2. [c.222]

Наиболее полное и селективное извлечение обычно достигается для дистиллятов с узким интервалом температур кипения, в которых анализируемые компоненты представлены небольшим набором химических типов с ограниченным молекулярно-массовым распределением. Так, азотистые основания выделяют с помощью макропористых катионообменных смол [9—12] или импрегнированного соляной кислотой силикагеля [13]. Преимущество ионообменного процесса по сравнению с кислотно-экстракционным способом концентрирования оснований, ранее широко применявшимся с этой целью, состоит в преодолении барьера растворимости в присутствии неводных растворителей, используемых в качестве элюентов при этом исключается возможность гидролиза образующихся солей и повышается выход целевого продукта за счет включения в состав концентратов слабоосновных азотистых соединений. Эти же преимущества характерны и для способа [13]. [c.117]

В осадительной ТСХ можно реализовать как селективное растворение в стартовой зоне, так и селективное осаждение движущегося но пластинке полимера. В первом случае необходимо изменять состав подаваемого на пластинку элюента, постепенно добавляя к осадителю растворитель. Во втором случае должна постепенно уменьшаться концентрация осадителя в движущемся по пластинке элюирующем растворе, например за счет преимущественного испарения растворителя вблизи фронта элюента при ТСХ в ненасыщенной С-камере. В обоих случаях должно наблюдаться соответствующее распределение зон полимера на хроматографической пластинке, когда наиболее растворимые фракции полимера, нанример фракции, содержащие полимергомологи с наименьшими М, имеют наибольшие значения Rf. [c.300]

Постоянство состава элюента вдоль хроматограммы можно было бы обеспечить тщательным предварительным насыщением экстрагента, используемого в качестве неподвижной фазы, а также создав подходящие условия в хроматографической камере. На практике, однако, экстрагент часто насыщают водными растворами, состав которых отличается от состава растворов, используемых затем в качестве подвижных фаз. Как правило, для насыщения применяют растворы, состав которых соответствует некоторому среднему по отношению к элюентам. Более того, даже если экстрагенты насыщены водным раствором, совпадающим по составу с элюентом, то иногда при импрегнировании неподвижные фазы имеют иной состав, нежели фазы, образующиеся в процессе хроматографирования, так как стадия пропитки может включать селективные процессы. [c.466]

В ЖХ с программированием элюента наиболее распространенным вторичным параметром, используемым для оптимизации селективности, является природа органического модификатора (или модификаторов), входящего в состав подвижной фазы. При этом возможен выбор различных модификаторов и их автоматическое программирование на коммерчески доступном оборудовании. Вследствие этого возможности управления селективностью разделения в ЖХ с программированием элюента гораздо выше, чем в ГХ с программированием температуры. [c.329]

В работах [19—21] описаны первые примеры применения си.мплекс-алгоритма для оптимизации программирования элюента в жидкостной хроматографии, а позднее была продемонстрирована возможность и несколько иных подходов. В работе [19] симплекс-алгоритм выбран для оптимизации трех параметров начального и конечного состава и длительности линейного градиента. Сходимость симплекс-процесса к финальному оптимуму была, согласно сообщению, быстрой, но тем не менее потребовала 15 экспериментов. Одной из причин такого быстрого нахождения оптимума было то, что он располагался на краю параметрического пространства (конечный состав 100% В). Другой причиной могла быть относительная простота поверхности отклика в сравнении с получаемой при изократической оптимизации, при которой варьируется селективность (вторичные параметры природа и концентрация модификаторов). [c.340]

При выборе элюента следует помнить, что состав элюирующих ионов влияет не только на селективность и быстроту определения, но и на его чувствительность. Элюент надо выбирать такой, чтобы различие фонового и аналитического сигналов было [c.54]

При разделении нонов металла на хелатных смолах, регулируя pH, также можно повысить селективность системы. При повышении кислотности раствора связываться в комплексы с лигандами будут лишь те металлы, которые способны к образованию прочных соединений. Если в состав элюента ввести комплексообразующий реагент, преимущественно взаимодействующий с каким-либо из нонов разделяемой смеси, то этот ион можно вынести из колонки в виде комплекса. В элюенте 0,1 М винной и 0,01 М азотной кислот 5Ь , Мо , Та , У образуют комплексы, в то время как РЬ" и другие катионы металлов тар-тратных комплексов в кислой среде не образуют и удерживаются катионообменннком. [c.608]

Специфичность поглощения ионов определяется зарядом (для поливалентных ионов специфичность значительно выше, чем для одновалентных), размерами иона в гидратированном состоянии и другими факторами, в том числе свойствами органической основы, матрицы ионита (см. разд. 61—66). Некоторые смолы проявляют склонность к образованию дополнительных, комплексных связей с ионами, такие смолы называют хелатнЫми. Селективность ионного обмена можно регулировать введением в состав элюента комплексообразующнх реактивов и использованием смешанных растворителей. [c.83]

Приведенные результаты свидетельствуют о том, что в жидкостно-адсорбционной хроматографии удерживаемые объемы и селективность разделения действительно определяются не только взаимодействием данного компонента с адсорбентом, но и его взаимодействием с элюентом, а также взаимодействием элюента с адсорбентом. Изменяя соотношения между энергиями этих взаимодействий, можно осуществить переход от хроматографии с неполярным или слабополяр-1ШМ элюентом к рассмотренной в работе [24] хроматографии с полярным элюентом на одном и том же слабоспецифическом адсорбенте, изменяя только природу или состав элюента. Действительно, если определяющая знак гиббсовской адсорбции положительная разница энергий межмолекулярного взаимодействия обусловлена преимущественно специфическими взаимодействиями с адсорбентом полярных функциональных групп молекул компонента (неспецифическое взаимодействие его алкильных групп близко к таковому для соответствующих неполярных элюентов — алканов), то имеет место так называемый обычный вариант жидкостной хроматографии. И наоборот, когда эта положительная разность энергий межмолекулярных взаимодействий обусловлена преимущественно неспецифическими взаимодействиями адсорбента с углеводородной частью молекулы (причем специфические взаимодействия полярных функциональных групп компонента оказываются близкими к таковым для полярных элюентов), то осуществляется так называемый вариант хроматографии с обращенными фазами . [c.214]

Оптимизация условий ионохроматографического определения чаще всего достигается за счет изменения состава и свойств подвижной фазы. Это более простой и доступный вариант оптимизации, поскольку изменение свойств неподвижной фазы сопряжено с большими сложностями. Оптимальным считается элюент, позволяющий быстро, селективно и чувствительно определять нужные ионы. Поиск такого элюента, как правило, заключается в изменении состава и концентрации элюирующих ионов. Часто оказывается эффективным введение в состав элюента комплексообразующих агентов или органических добавок. [c.53]

Если состав элюента выбирают эмпирически на основании закономерностей удерживания определяемых и элюирующего иона, то концентрацию элюента выбирают такую, чтобы время определения не превышало 20 мин, а селективность разделения соответствовала предъявленным требованиям. [c.55]

Этот электрод чувствителен к ионам и молекулам, образующим устойчивые комплексы с медью, к тартрату, цитрату и некоторым другим. Если один из этих ионов входит в состав элюента, детектор фиксирует сравнительно высокий фоновый сигнал. При прохождении через детектор катиона, образующего комплекс с этим ионом, сигнал детектора уменьшается пропорционально концентрации катиона. При элюировании тартратом такими катионами могут быть катионы щелочноземельных металлов. Поэтому для определения этих катионов в качестве элюента была взята смесь 1 мМ тартрат/1 мМ диэтилентриамин (pH 4,6). Катионы разделяли на катионообменнике фирмы Wes an. Хроматограмма смеси катионов приведена на рис. 10.7 видно, что чувствительность и селективность довольно высоки. Градуировочный график линеен в диапазоне О—40 мкг/мл. [c.164]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Целесообразность разделительных систем ТСХ с многокомпонентными проявителями, полярность которых сильно различается, намного более проблематична хотя бы только из-за фронтального разделения проявляющей жидкости. В этом случае состав проявляющей жидкости и состав фаз, необходимый для элюирования пятен, можно определить только очень приближенно. Чем больше компонентов содержит проявляющая жидкость в ТСХ, тем меньше имеет смысл переносить результаты разделения, проведенного этим методом, на колоночную хроматографию. Данные колоночной хроматографии следует дополнять данными ТСХ. Так, основываясь на результатах разделения ТСХ, очень просто установить, можно ли элюировать все компоненты с помощью выбранного элюента (в стартовом пятне не остается никакой пробы ). Благодаря разнообразию реагентов для обнаружения такое решение можно принять относительно просто. При использовании селективных реагентов по меньшей мере получают дополнительную информахщю о составе пробы. [c.222]