Точка изоэлектрическая эквивалентности

Вследствие этого изоэлектрическая точка для золя иодида серебра отвечает не строгой эквивалентности взятых количеств исходных веществ, а некоторому небольшому избытку ионов Ад+ над ионами I" [c.246]

В этом методе титриметрического анализа используются реакции, сопровождающиеся выделением труднорастворимых соединений галогенидов серебра (аргентометрическое титрование) и ртути(I) (меркурометрическое титрование), реже труднорастворимых роданидов (роданометрическое титрование). Фиксация точки эквивалентности проводится с использованием адсорбционных свойств выделяющегося осадка (адсорбционные индикаторы), склонности его к образованию коллоидных систем (наблюдение изоэлектрической точки) или с помощью индикаторов, химически взаимодействующих с избытком титранта (хромат калия — в аргентометрии железоаммониевые квасцы — в роданометрии). [c.33]

Механизм действия адсорбционного индикатора (см. стр. 130) может быть легко объяснен на основе той схемы, которая показана на рис. 18, 19, 20 и 21. Если в качестве адсорбционного индикатора был взят анионный краситель, то, когда осадок содержит адсорбированные анионы решетки (т. е. когда осадок находится в условиях, отклоняющихся от изоэлектрической точки в отрицательную сторону), краситель не будет адсорбироваться осадком. Как только мы перейдем за точку эквивалентности, осадок начнет адсорбировать катионы решетки при одновременной адсорбции анионов индикатора. [c.214]

В чем различие понятий точка эквивалентности , точка титрования ( точка конца титрования ), изоэлектрическая точка [c.57]

Как указывалось выше, для того чтобы границы при электрофорезе были стабильны в поле тяжести, нужно работать при достаточно высокой весовой концентрации исследуемого веш,ества. В то же время эквивалентная концентрация последнего должна быть как мон но меньше по сравнению с концентрацией буфера — иначе невозможны точные измерения. Таким образом, фронтальный метод особенно удобен для исследования белков, эквивалентный вес которых очень велик, особенно вблизи изоэлектрической точки (р1). Кроме того, малый коэффициент диффузии макромолекул приводит к сравнительно небольшому размыванию границ даже при длительных опытах. Для малых ионов метод непригоден из-за их большого коэффициента диффузии и малого эквивалентного веса, а главное потому, что инкремент показателя преломления у них не от.личается от инкремента ионов буфера. Это делает невозможным сколько-нибудь точное рефрактометрическое определение концентрации. [c.62]

Гидроксид алюминия — ам-фотериое вещество, способное к адсорбции и обмену ионов из раствора. Активные группы в этом обмене — гидроксилы н протоны гидроксильных групп. Относительная сила и способ- ность к обмену с другими ионами зависит от рН среды, в которой образовался осадок гидроксида, и от pH раствора, в котором происходит взаимодействие с посторонними ионами. В щелочной среде (pH 9) преобладает адсорбция катионов, в кислой предпочтительно адсорбируются анионы поэтому при осаждении из раствора алюмината натрия, осадок, полученный в щелочной среде, содержит примесь натрия, а осажденный в кислой среде — хемосорбирует анион кислоты, взятой для осаждения. В изоэлектрической точке (точка нулевого заряда, pH л 9,0), адсорбция катионов и анионов. эквивалентна и осадок наименее загрязнен примесями. [c.70]

Момент перехода окраски определяется изменением знака заряда частиц осадка в так называемой изоэлектрической точке, которая практически совпадает с точкой эквивалентности. При этом на поверхности осадка могут проходить реакции образования осадка красителя с одним из ионов, участвующих в осаждении, реакции окисления-восстановления, комплексообразования, кислотно-основные и др. [c.37]

II. 1.5. Метод Либиха Основан на фиксировании точки титрования но нросветлению раствора в изоэлектрической точке (близкой к точке эквивалентности) вследствие разрушения коллоидных частиц и укрупнения осадка. Как правило, точность этого метода невелика и зависит от наличия фоновых электролитов и характеристик поверхности раздела фаз осадок-раствор. [c.44]

На большинстве заводов фосфор конденсируется в кислой среде, т. е. в условиях, когда основное количество шлама при разделении фосфора и воды переходит в фосфор [557]. В нейтральной и слабощелочной среде частицы обладают высоким зарядом,. который снижается с уменьшением величины рН. Изоэлектрическая точка этой системы наблюдается при рН = 2. При снижении рН до 7 величина -потенциала снижается до —14 Мв при этом средний эквивалентный радиус увеличивается с 1,6 до 5,4 мкм. В кислой среде частицы объединяются в крупные агрегаты, быстро оседающие в ваннах конденсаторов. [c.332]

Опыт показывает, что изоэлектрическая точка может не совпадать с точкой эквивалентности ц()и титровании. Например, вблизи точки эквивалентности осадок Agi адсорбирует I- сильнее, чем Ag+. Поэтому, если смешать эквивалентные количества растворов KI и AgNOa, то образуется осадок, содержащий некоторый избыток (около 0,1%) I- по сравнению с содержанием Ag+. Соответственно и концентрации Ag+ и 1 в растворе не будут равны 10 г-ион/л каждая, как это должно бы быть в точке эквивалентности титрования при ПРа х 10 , а составляют [Ag+] = = 10 г-ион/л и [1 ] = 10 г-ион/л. Следовательно, при титровании раствора KI раствором AgNOa избыток А +-ионов в растворе создается несколько преждевременно, т. е. титрование заканчивается прежде достижения точки- эквивалентности. Наоборот, при титровании раствора AgNOa растЕюром KI избыток 1 -ионов, вследствие более сильной адсорбции их осадком, обнаружится после достижения точки эквивалентности, т. е. раствор будет несколько перетитрован. [c.326]

В 1963 г. Мальмстрём с сотр. [56] опубликовал серию работ, в которых изложил результаты тщательно выполненных экспериментов с использовании классического термодинамического метода равновесного диализа, дополненного методом электронного парамагнитного резонанса. Уделяя особое внимание тому, чтобы показать, что равновесие действительно достигается, и обрабатывая свои данные новым методом графического анализа, эти исследователи заключили, что связывание железа трансферрином можно описать, предположив участие в связывании двух эквивалентных невзаимодействующих центров. Если это так, то напрашивается вывод, что трансферрин в растворах не полностью насыщен железом и должны сосуществовать три типа белковых частиц частицы с двумя связанными атомами железа, частицы только с одним связанным атомом и частицы, не содержащие металла [59]. Вернер и Вебер [21] на основании электрофоретических диаграмм, скорее интуитивно, различили три типа молекул в неполностью насыщенных железом растворах кональбумина. Однако они не сопоставили это наблюдение со своими заключениями, сделанными на основании исследования равновесия. Позднее это предположение было детально подтверждено для трансферрина с помощью фронтального электрофореза методом движущейся границы [59], а окончательно для кональбумина методом изоэлектрического фокусирования [60]. Было высказано предположение, что частицы, обладающие промежуточной подвижностью при электрофорезе и в опытах по изоэлектрическому фокусированию, могут представлять собой димер апопротеина и белка, насыщенного железом [61]. Однако позднее было доказано, что это предположение несостоятельно [41]. [c.341]

Для белков между зарядом молекул и электрофоретической подвижностью существует прямая пропорциональная зависимость в широком интервале pH. Если при некотором значении pH число всех положительных зарядов на белковой молекуле равно общему числу отрицательных зарядов, то при этом pH молекула не передвигается в электрическом поле. Значение pH, при котором электрофоретическая подвижность белка равна нулю, называется изо-электрической точкой. Для чистого водного раствора белка, в котором заряд молекул определяется только Н+ -и ОН- - ионами, изоэлектрическая и изоионная точки белка, естественно, совпадают. Напротив, при преимущественной адсорбции анионов и щелочном смещении изоионной точки (см.выше) на белковой молекуле остаются избыточные отрицательные заряды анионов, сообщающие молекуле электрофоретическую подвижность в сторону анода. Для ее компенсации следует сообщить молекуле эквивалентное количество положительных зарядов, что может быть достигнуто подкислением раствора, т. е. в этом случае изоэлек- [c.115]

ИМИ прием лучше всего можно продемонстрировать на примере сигналов при +3,3 м. д. в спектре восстановленного цитохрома и при +23,4 м. д. в спектре окисленного белка. Предполагается, что оба эти сигнала принадлежат метильной группе метионино-вого лиганда. Причины такого отнесения сигнала в восстановленном состоянии уже были рассмотрены, что же касается окисленного белка, то для него при отнесении указанного сигнала руководствовались следующими соображениями. Интенсивность сигнала соответствует трем эквивалентным протонам, а ширина достаточно велика, чтобы быть обусловленной релаксацией за счет близости атома железа. Кроме того, величина сдвига сигнала также соответствует ядрам, находящимся вблизи железа. Редфилд и Гупта взяли смесь восстановленного и окисленного цитохрома (1 1) и подвергли образец воздействию излучения при частоте, соответствующей сигналу +23,4 м. д., при мощности излучения, достаточной для насыщения сигнала в этом положении. Другими словами, они провели эксперимент по методике двойного резонанса таким образом, что сигнал при +23,4 м. д. исчез. Было замечено, что при этом уменьшился и сигнал при +3,3 м. д. Отсюда было сделано заключение, что электронный обмен между двумя формами белка идет быстрее, чем успевают релаксиро-вать метильные протоны метионина к своему равновесному состоянию в магнитном поле. Другими словами, насыщение резонансного сигнала метильных протонов в окисленном белке передается на резонансный сигнал тех же протонов в восстановленном белке. Эти эксперименты подтверждают, что указанные два сигнала действительно принадлежат одной и той же метильной группе. Следует отметить два обстоятельства. Во-первых, если насыщать сигнал, имеющий химический сдвиг 3,3 м. д., то это никак не влияет на сигнал при 23,4 м. д., поскольку последний очень быстро релаксирует. Во-вторых, два отдельных сигнала могут наблюдаться от смеси окисленного и восстановленного белка только в том случае, когда частота обмена между двумя состояниями окисления меньше, чем разность частот между двумя сигналами. Скорость переноса электрона между восстановленным и окисленным цитохромом с была оценена путем измерения степени уменьшения резонансного сигнала при 3,3 м. д. и времени спинрешеточной релаксации Т для этого сигнала с использованием некоторых теоретических построений [28, 29]. Было показано, что в отсутствие малых ионов транспорт электрона происходит быстрее при pH 10, т. е. в изоэлектрической точке цитохрома с, причем добавление солей при этом pH не влияет на скорость переноса электрона, тогда как уже при небольшом отклонении от изоэлектрической точки скорость обмена зависит от ионной силы [30]. [c.398]

Для дифференцированного определения функциональных групп и получения излома кондуктометрической кривой необходимо, чтобы сумма р/Га и р Л в, характеризующая цвиттерионы и незаряженные молекулы, находилась в области, позволяющей проводить их раздельное определение. Однако, как видно из таблицы, обе изоэлектрические формы или одна из них имеют (piia + рА в) в области 12—16, что не позволяет получать при титровании точное разделение функциональных групп (на кривых титрования проставлены теоретические эквивалентные точки). [c.147]

Метод Фаянса отличается от приведенных выше методов тем, что аргентометрическое титрование веду в присутствия органических красителей, называемых "адсорбционными индикаторами". Механизм действия этих индикаторов состоит в адсорбции красктедЕ отрицатвльно-или положительно заряженной поверхностью частиц бромида серебра, сопровождающейся резким изменением цвета осадка, образующегося в процессе титрования. Момент изменения окраски определяется изменением знака заряда этих частиц в так называемой изоэлектрической точке, которая практически совпадает с точкой эквивалентности. Четкость изменения окраски при титровании оггрв-деляется соотношением прочности сорбции противоионов, присутству> ющих в адсорбционном слое и сорбции ионов индикатора. [c.11]

Вследствие асимметрического положения изоэлектрической точки, точка эквивалентности не совпадает со стехиометриче-ской точкой конца титрования. Было найдено что при добавлении AgNOs к раствору KJ при комнатной температуре в тот момент, когда значение потенциала становится отвечающим точке эквивалентности, осадок AgJ содержит 0,1 % J в избытке. Следовательно, при смешении эквивалентных количеств Ag и J" жидкость над осадком будет содержать небольшой избыток Ag+, а в осадке будет небольшое количество адсорбированного J . Только в изоэлектрической точке осадок не содержит адсорбированных Ag " или J . Ошибки в этом титровании можно совершенно избежать, если производить титрование при 95° или если настаивать некоторое время при 95° осадок, образовавшийся при комнатной температуре. В этих условиях происходит быстрое старение осадка, при котором его поверхность значительно уменьшается, а следовательно, уменьшается и адсорбция. Этот факт имеет очень большое значение для аналитической химии. Когда при добавлении избытка реактива образуется коллоидный осадок, он адсорбирует часть этого избытка. Во многих случаях такую адсорбцию можно свести практически к нулю, если перед фильтрованием осадок будет некоторое время настаиваться (стареть) в маточном растворе. [c.215]

Возможности кондуктометрического титрования сильным основанием индивидуальных цвиттер-ионов, имеющих р/Сб > 4, подтверждены многочисленными примерами титрования — глицина, а-аланина, валина, норвалина, лейцина, норлейцина, серина, аспарагина, метионина, триптофана, р-фенил-а-аланина, р-фенил-р-аланина и др. Кондуктометрическое титрование этих амфолитов сильной кислотой невозможно, так как значение рКа кислотных групп <4. Описано кондуктометрическое титрование п-аминофенолов как сильными основаниями, так и сильными кислотами. Значения р/Са и р/Сь кислотных И ОСНОВНЫХ групп этих амфолитов удовлетворяют критериям, приведенным в приложениях 21,22. Исследованы условия титрования щелочью амфолитов, имеющих в растворах обе изоэлектрические формы м- и п-бензойной и никотиновой кислот. При взаимодействии этих амфолитов со щелочью параллельно протекают две реакции — нейтрализация кислотных групп в незаряженных молекулах и вытеснение основных групп в цвиттер-ионах. Кондуктометрическое определение этих соединений возможно, так как значения р/Са незаряженных молекул значительно С 10, а р/(ь цвиттер-ионов >4. Кривые титрования имеют резкие изломы, соответствующие точкам эквивалентности. Изучены также условия титрования амфолитов, имеющих две кислотные и одну основную группу или, наоборот, одну кислотную и две основные группы. [c.178]

Аморфные осадки вследствие их очень большой поверхности особенно сильно загрязняются адсорбированными ими веществами. При осаждении гидроокисей из растворов солей металлов конец титрования наступает задолго до достижения эквивалентности. При добавлении, например, едкого натра к раствору хлорида железа (П1) до полного осаждения железа образующийся осадок не имеет состава, точно отвечающего формуле Ре(ОН)з, так как в нем есть немного хлорида. Поэтому конец титрования будет ранее достижения точки эквивалентности. Если в растворе присутствуют многозарядные анионы, ошибка будет большей, так как такие анионы адсорбируются сильнее, чем однозарядные. С тем же затруднением мы встречаемся при ацидиметрическом титровании солей алюминия, меди, цинка и т. д. Иногда можно несколько улучшить получаемые результаты, проводя титрование при температуре кипения, т. е. в условиях, пр которых осадок быстро стареет. Но и в этом случае нельзя получить совершенно точных результатов. Были сделаны предложения добавлять едкую щелочь в избытке, а затем отгит-ровывать этот избыток обратно кислотой. В таких условиях адсорбированная осадком кнслота может быть полностью извлечена из него, но тогда из-за адсорбции осадком щелочи возникает другая ошибка. Большинство водных окисей имеет амфотер-ный характер при условиях, лежащих в кислую сторону от их изоэлектрических точек, они поглощают ионы водорода (кислоты) в более щелочной среде они поглощают гидроксил-ионы (основания). [c.217]

Молекулярный вес растворенного инсулина равен примерно 48 000 [27, 28], однако он варьирует в зависимости от концентрации раствора и его pH. При pH меньше 4 и больше 7,5 происходит диссоциация молекул инсулина на меньшие единицы [27], молекулярный вес которых равен приблизительно 12 000. Рент-геноструктурный анализ показал, что кристаллы инсулина состоят из трех подобных субъединиц следовательно, эквивалентный вес кристаллического инсулина равен 36 ООО. При электрофорезе инсулин ведет себя как однородное вещество [29]. Изоэлектрическая точка инсулина находится вблизи pH 5,3—5,8 [28]. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология