Предельные отношения определение

Суммируя теоретические достижения, можно заключить, что представления последнего времени сводятся к принятию активного состояния, существования на поверхности адсорбированных мономолекулярных пленок с определенным образом ориентированными по отношению к поверхности молекулами и существования на поверхности особых мест или активных центров. Это предельно краткое определение сути гетерогенного катализа сделано А. А. Баландиным и Н. И. Шуйкиным [70]. [c.169]

Влияние посторонних ионов на чувствительность реакции обнаружения какого-либо иона определяется так называемым предельным отношением ионов. Предельное отношение (при определенной концентрации определяемого иона) показывает, при каком весовом соотношении определяемого в растворе иона и постороннего возможно еще обнаружить определяемый ион. [c.23]

В книге сделана попытка систематизировать и критически обобщить фактический материал по аналитической химии висмута, рассеянный по многочисленным, большей частью малодоступным изданиям. С возможной полностью изложены основные направления, развиваемые в атой области русскими учеными. Рассмотрены все известные нам методы открытия, отделения и определения висмута, а также специальные методы его определения в промышленных и природных объектах и биологических материалах. На основании литературных данных и личного опыта отмечены преимущества, недостатки и границы применения многих методов, указаны их чувствительность и предельные отношения, точность и воспроизводимость. Подробно описаны наиболее надежные и проверенные методы. [c.3]

Способы концентрирования должны отличаться и необходимой специфичностью, т. е. желательно, чтобы в концентрате было только то вещество, которое нас в данном случае интересует, или чтобы вещество, находящееся в анализируемом объекте в больших количе ствах (основа), практически не попадало в концентрат. Это требование объясняется тем, что даже самые чувствительные реакции часто оказываются непригодными в присутствии более или менее заметных количеств других элементов. Последние нередко также взаимодействуют с применяемыми реактивами и мешают обнаружению и определению интересующего нас иона. Но и в тех случаях, когда другие элементы не вступают в реакцию с реактивами, они все же мешают обнаружению данного элемента вследствие собственной окраски или в результате влияния на ионную силу раствора и др. Следовательно, кроме чувствительности необходимо знать и так называемые предельные отношения , т. е. максимальное отношение между количествами определяемого элемента и элементами, преобладающими в данном объекте, при котором обнаружение первого удается непосредственно, без предварительного отделения от других элементов. Например, для некоторой реакции на никель предельное отношение к кобальту равно, допустим, 1000, т. е. [c.71]

Из приведенных в табл. 3 данных следует, что по предложенной [27] методике удовлетворительные результаты определения свинца пироморфита можно получать только в том случае, когда отношение содержания галенита к содержанию пироморфита в анализируемом материале становится менее 3 1 (рис. 11). Более точно предельное отношение этих минералов, при котором еще погрешность определения свинца пироморфита не превышает 10% относительных, может быть вычислено по формуле (10) или (10а) [c.49]

В отношении определения самого понятия предельного напряжения сдвига хочу сказать следующее. Никто из выступающих не отметил, что, рассматривая предельнее напряжение, следует говорить о максимальном предельном напряжении, тогда как часто при определении предельного напряжения сдвига находят минимальное предельное напряжение. Как известно, эта величина зависит от разных факторов, в том числе от продолжительности времени, в тече-. ние которого вещество подвергается действию силы. Предельное напряжение, которое МЫ определяем,— это максимальное предельное напряжение, и мы находим эту величину путем экстраполяции прямой на графике зависимости расхода вещества от давления при протекании через трубку. При этом особенно важно, чтобы осуществлялось термическое и механическое равновесие. Если последнее не соблюдается, то вследствие тиксотропии мы не получаем правильных результатов. [c.239]

Примером могут служить трудности, встречающиеся при определении меди в цинке [92, 93]. Медь определяют по реакции Си (л, у) Си . Однако под действием быстрых нейтронов по реакции (л, р) Си тот же самый радиоактивный изотоп образуется из цинка. В результате, несмотря на высокую чувствительность определения меди при облучении тепловыми нейтронами [3-10 г при потоке З-Ю - нейтрон см сек)], конкурирующая реакция на цинке не дает возможности ее реализовать. Оказывается, что при кадмиевом отношении 30 предельная чувствительность определения меди в образце цинка весом 1 г оказывается равной всего 1,5-10 " г. Если кадмиевое отношение равно 8000, то можно уже определять примерно 7,5-10" г меди. [c.66]

Рубеановодородная кислота дает осадок синего цвета с фиолетовым оттенком, малорастворимый в минеральных кислотах и аммиаке. Предельное разбавление 1 100 ООО. В1, С(1, Аз, 8Ь, 5п, Аи, Р1, 5е, Ре, Мо, V, А1, Сг, Т1, 2п не влияют на чувствительность при предельном отношении их к никелю 100 1. Ионы Со " , окрашивая раствор в буровато-красный цвет, не мешают определению ионы Си +, Аи+ и Н + мешают. Ре + маскируют фтористоводородной кислотой, чувствительность при этом падает. Соединение кобальта, в отличие от никеля, легче растворяется в аммиаке и разбавленных минеральных кислотах [283]. [c.51]

Различные реактивы, применяемые, для открытия одного и того же вещества, характеризуются не только различной чувствительностью, но и определенным предельным отношением между искомым и данным сопутствующим ему веществом. В присутствии такого сопутствующего вещества реактив с меньшей абсолютной чувствительностью, но более благоприятным, предельным отношением может оказаться более удобным на практике. [c.29]

С ИОННЫМИ СВЯЗЯМИ, в поведении решетки определенного типа решающую роль играют относительные размеры ионов, которые выражаются отношением радиусов йл/йв (Л — катион, В — анион) (см. 1.2.2 и рис. 5.5). С помощью простых геометрических рассуждений можно прийти к выводу, что координационное число будет возрастать с увеличением отношения радиусов ионов. Максимальная координация осуществляется в случае, когда анионы соприкасаются как друг с другом, так и с катионами. Если радиус превышает эту величину, анионы отталкивают друг друга и не соприкасаются больше с катионом. Благодаря повышению потенциальной энергии при переходе предельного отношения радиусов, энергия решетки уменьшается, а вместе с тем понижается и ее устойчивость. [c.83]

Из сказанного о стекле понятно, что для него нельзя дать какой-либо определенной формулы, потому что оно есть некристаллизующийся или аморфный сплав (твердый раствор) кремнеземистых соединений но подобный сплав может образоваться только при известных предельных отношениях между входящими окислами. При большом содержании кремнезема стекло весьма легко мутится при нагревании при значительном содержании щелочей оно легко подвергается действию влажности и мутится со временем, оставаясь на воздухе при большом содержании извести оно становится [c.464]

По определениям автора, предельные отношения достигают следующих величин [c.197]

В первой области концентраций мешающее действие постороннего иона не сказывается и аналитическая реакция, например получаемая окраска, достаточно четка. Во второй области постепенно четкость реакции падает, реакция получается не всегда. Где-то в центре этой области лежит отношение концентраций, при котором только в 50% опытов получается положительный эффект. Это отношение концентраций называют предельным. Наконец, в третьей области концентраций определение исследуемого иона данной реакцией осуществить нельзя. В качестве примера в табл, 111,2—1 приведены некоторые данные о предельных отношениях, [c.262]

Ионы элементов Ад, Нд, РЬ, С(3, Аз, 5Ь, 5п, Аи, КЬ, Рс1, 1г, Р1, 5е, Те, Мо, Ш, V, А1, Сг, Се(Се +), Ве, Т1, 5с, 2п, Мп, Со, N1, щелочноземельных и щелочных металлов при предельном отношении 300 1 не мешают определению реакции. Чувствительность реакции уменьшается до 10 (1 Ю ) в присутствии ионов В1, ЫЬ, Та и Т1 при предельном отношении 30 1. Ионы Т1 в момент прибавления перекиси водорода образуют оранжевое окрашивание. [c.132]

При определении начального диаметра лопаток Dj рекомендуется [55] исходить из отношений = 0,48 — 0,55. Предельным отношением считается = 0,58 при больших наблюдается снижение к. п. д. . [c.511]

Оба реактива пе являются специфическими на ион алюминия и взаимодействуют с большим кругом ионов. В табл. 2 указаны ионы, мешающие определению, или предельные отношения, в которых они допустимы. Селективное определение алюминия достигается применением маскирующих комплексообразующих веществ. При работе с ПФ и ПК для связывания железа (П1) можно [c.207]

Как видно из этой таблицы, использование второго электрода, обратимого к мешающему иону, существенно повышает селективность ионометрического определения. При вполне достижимом значении А мин = 0,001 В становится возможным определение хлоридов, когда их концентрация в растворе лишь на порядок превышает концентрацию бромидов. (При использовании только хлоридного электрода такие определения осуществимы лишь при 7000-кратном избытке хлоридов.) Таким образом, целесообразно в одном и том же концентрате последовательно проводить потенциометрические измерения при помощи хлоридного и бромидного ИСЭ. Предельное отношение (ах/ау)2 меньше [c.129]

Таблица 24. Значения предельных отношений активностей СГ м Вг при иОнометрическом определении хлорид-ионов

Выход продуктов алкилирования возрастает с увеличением расхода кислоты до определенного предельного значения. С увеличением размера молекулы алкилирую-щего агента это предельное отношение возрастает и для олефинов i2 достигает 0,22—0,25 объема кислоты на объем олефина. [c.155]

С увеличением отношения алкилируемый компонент/ алкилирующий компонент выход алкилатов возрастает также до определенного предельного отношения. Для димеров бутиленов и амиленов это предельное отношение равно 2—3, для димеров гексиленов — 6—7. [c.155]

Сильно мешают титрованию окрашенные ионы меди и железа они гасят люминесценцию. Предельное отношение иона меди Сц2+= 1 5, но чувствительность определения при [c.137]

Можно указать ряд новых возможностей, которые открыли радиоактивные изотопы в хроматографии изучение области предельно малых заполнений и ее своеобразия в статическом и кинетическом отношениях определение концентрации элементов в растворе и в смоляной фазе при расчете констант обмена и констант неустойчивости комплексных соединений (для установления оптимальных условий хроматографического разделения) и пр. [c.186]

Определение предельных отношений [c.112]

Техника определения предельного отношения не отличается от описанной на стр. 107 техники определения чувствительности реакции. Только при определении чувствительности испытуемый раствор разбавляют водой, здесь же некоторый объем испытуемого раствора разбавляют таким же объемом раствора постороннего вещества. Уже после 4—5 разбавлений концентрация постороннего вещества становится практически постоянной, равной первоначальной концентрации этого вещества. Концентрация испытуемого вещества при разбавлении уменьшается, следовательно, изменяется и от- [c.112]

Определение предельных отношений при постоянной концентрации постороннего [c.113]

Необходимое число ступеней контактирования при изменяющихся коэффициентах распределения можно определять графическим или расчетным способами. В обоих случаях на первой стадии определяют предельное отношение объемов фаз, при котором достигается заданная эффективность извлечения и разделения. В реальном процессе действительное отношение объемов фаз должно составлять 85—95% от предельного отношения в экстракционном каскаде и 105—115% от предельного — в промывном. После определения отношения объемов фаз расчет проводят для первой ступени экстракционного каскада, пользуясь уже известным соотношением (содержание урана в уходящем рафинате — величина заданная) [c.113]

Величины предельных отношений зависят от ряда явлений растворимости, скорости реакции, совместного осаждения, последующего осаждения, установления неустойчивого равновесия, катализа и образования комплексных соединений. Таким образом, можно предполагать, что абсолютные количества вещества не влияют в какой-либо мере на предельные отношения. Это предположение, имеющее особое значение в микроанализе, подтверждается имеющимися данными, и можно Ожидать, что предельные отношения, определенные для микронавесок, будут иметь место и при работе с количествами в 1000 или 1 000 000 раз меньшими или большими. Несмотря на важность предельных отношений, точных данных об их величинах еще недостаточно. Это объясняется, с одной стороны, тем, что определение значительного числа предельных отношений требует большой затраты труда, а с другой стороны — отсзггствием всеобщего признания особой важности предельных отношений. [c.47]

Исследования конденсированных пленок в отношении определения величины площади на молекулу дали обширный материал, характеризующий ориентацию молекул на поверхности. Для многих гомологических рядов с концевыми группами — СООН, — СНзНН , — С1120Н площадь на молекулу оказалась постоянной (20,5—21,0Я ), несмотря на различную длину цепей — от С14 до С22, что с очевидностью указывало на перпендикулярную ориентацию цепей к поверхности в конденсированных слоях. Величины предельной площади на молекулу для некоторых соединений приведены в табл. 8. [c.90]

Рассмотрены все известные методы открытия, отделения и определевии индия, а также специальные методы его определения в промышленных и природных объектах. Отмечены преиму-7J e TBa, недостатки и границы применения многих методов. Указаны их чувствительность, предельные отношения, точность и воспроизводимость. Подробно описаны наиболее надежные и проверенные методы. [c.2]

Реакцию образования калол1ели используют также для открытия ртути по поглощению УФ-лучей [2101. Открываемый минимум 0,006 Л4кз иона ртути, предельное разбавление 1 167 000. Предельное отношение ртути и сопутствующих элементов, нри котором удается определение без их отделения (при 0,1 мкг Hg (I)), равно Нд (I) Ме + = 1 1500 1 300 1 40 1 1700 1 400 (Ме + = = Си +(В1з+), РЬ +, Ag+, 8п +, 8Ь + соответственно). [c.34]

Для люминесцентного определения ртути используют также реакцию образования бромида Hg2Bг2, люминесцирующего красным цветом. Открываемый минимум 0,004 мкг, предельная концентрация 1 250 ООО. Предельное отношение ртути и сопутствующих элементов, при котором удается определение 0,1 мкг ртути без их отделения, следующее Hg (I) Ме = 1 100 1 1200 1 400 (Ме + = Ag+, РЬ +, соответственно). При откры- [c.34]

Однако следует отметить, что измерение изотерм адсорбции при относительных давлениях, близких к 1, затруднено, поэтому определение ао обычно связано с весьма далекой экстраполяцией. Кроме того, из уравнения Дубинина — Радушкевича следует, что при р = Рз теплота адсорбции становится бесконечно большой [2]. Все это вместе взятое требует по крайней мере осторожного отношения к величинам предельной адсорбции, определенным путем линейной экстраполяции, и разработки экспериментального метода, не связанного с последней. [c.226]

При регулировании pH раствора (стр. 131), применении маскирующих веществ (стр. 134), а также использо-ваннн различий в сродство металлов к дитизоиу (стр. 129) мол<спо сильно ограничить многозначимость реакционной способности дитизона. Часто достигается большее предельное отношение, чем 1 10 . В этом случае следует считаться с определенным уменьшением чувствительности реакции, что находит свое отражение в открываемом минимуме и предельном разбавлении. [c.328]

Наложение пиков сопутствующих ЭАВ зависит от разности потенциалов пиков определяемого и сопутствующего ЭАВ, отношения их концентраций и форь ы обоих пиков. Разрешающую способность методики анализа обычно характеризуют теми предельными отношениями концентраций сопутствующих и определяемого ком -понентов, при которых систематическая погрешность определения из-за неучета присутствия сопутствующего компонента статистически незначима или ле превышает допустимого значения. Важно отметить, что при прочих равных условиях разрешающая способность ВПТ зависит от способа расшифровки вольтамперограммы. Так, графическая расшифровка по методу касательной позволяет в значительной степени компенсировать погрешность из-за наложения другого пика, которая проявилась бы, например, при расшифровке в режиме концентратомера. [c.113]

Предельные отношения определяют при постоянной концентрации сопутствующего элемента. Техника выполнения ничем не отличается от техники определения предела обнаружения и лредельного разбавления. [c.29]

Определение предельного отношения проводят аналогичным образом. Сначала приготовляют смеси, в которых концентрация искомого вещества приблизительно в 10 раз выше, чем минимальная концентрация. В конечных опытах концентрацию искомого вещества можно сделать равной минимальной концентрации. Концентрацию мешающего вещества постепенно повышают до тех пор, пока реакция не станет отрицательной. После неоднократного повторения опыта выбирают наиболее неблагоприятное отношение, при котором, однако, еще пол> чаегся положительный результат, и считают это отношение предельным . [c.76]

На фоне 4N H2SO4 или 4N НС1 возможно определение молибдена (1,7 — 2,4 мг Мо) в присутствии вольфрама при отношении Мо W = 1 8. В присутствии щавелевой кислоты или фосфорной кислоты на фоне H2SO4 точность определения молибдена повышается, при этом наблюдается более четкий ход кривой титрования, а предельное отношение становится равным Мо W = = 1 15. [c.100]

К первому случаю прибегают для выйснения влияния определенных количеств посторонних веществ ко второму—для выяснения влияния посторонних веществ на обнаружение заданных количеств данного вещества. Первым приемом можно быстрее определять предельные отношения, так как он проще и, кроме того, пользуясь им, можно получить указания об изменении чувствительности реакции в присутствии посторонних веществ. [c.112]

Определение при постоянной концентрации искомого вещества. В этом случае концентрация определяемого вещества во всех опытах должна оставаться постоянной, а концентрация посторон-. него—постепенно повышаться. Например, требуется определить предельное отношение РЬ + Сс12+при микрореакции на свинец с нодидом калия при условии, что концентрация РЬ-+ равна 1 4000, т. е.0,25-[ РЬ2+/1 мл. Для определения готовят растворы солей свинца и кадмия, содержаигие 5 мг РЬ + в 1 мл (т. е. раствор 1 200) и 50 мг d + в 1 мл (т. е. раствор 1 20). Если раствор соли свинца разбавить в 20 раз (1 мл этого раствора соли свинца и 19. мл воды), то получится раствор, содержащий РЬ2+ в требуемой концентрации. Если до разбавления растворов в каждый из них ввести тот или иной объем раствора соли кадмия, а затем уже довести водой до указанного объема, то в растворе одновременно с солью свинца заданной концентрации будет содержаться и соль кадмия. Приготовив серию таких растворов, с каждым из них проводят по нескольку микрореакций, отбирая 1 1Л раствора на одну реакцию. Все данные записывают, как показано в табл. 23. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология