изо и ро и е и л кетои с формальдегидом

Таким образом, основные направления в промышленном применении кетена основаны на ацетилирующей способности его и его димера (дикетена). Если учитывать структуру кетона, то, как это ни странно, число других реакций его довольно ограниченно. Из них представляет интерес только конденсация кетена с формальдегидом, протекающая при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия и приводящая к получению нового лактона — /3-пропиолактона [26]. [c.326]

Для е-оксикислот и 3-оксикарбоновых кислот образование лакто-нов уже не является общим свойством известны лишь отдельные представители этих групп, полученные особыми методами, например -пропиолактон, который можно синтезировать из формальдегида и кетена [c.325]

Приведите схемы полимеризации а) формальдегида до параформальдегида и до триоксана б) уксусного альдегида до паральдегида в) кетена до дикетена. В каких условиях протекает деполимеризация [c.84]

Поскольку при равновесных состояниях прямая и обратная реакции всегда ускоряются одними и теми же катализаторами, то ацетали и кетали под действием разбавленных минеральных кислот можно легко снова гидролизовать с образованием исходны веществ [обратная реакция, см. схему (Г.7.21)]. Гидролизу особенно подвержены трудно образующиеся ацетали и кетали, которые часто настолько чувствительны к действию воды, что их можно использовать в химических реакциях в качестве водоотнимающих средств. Относительно устойчивы к гидролизу ацетали формальдегида. [c.64]

Пропиолактон получают в промышленности конденсацией кетена с формальдегидом [c.296]

Боргидриды восстанавливают соединения с карбонильными группами до спиртов. Эту реакцию использовали для определения 10 % формальдегида в уксусном альдегиде. К концу ГХ-колонки подсоединяли на специальном креплении трубку размерами примерно 8x0,6 см, заполненную равномерно размолотым боргидридом калия [37]. С помощью пламенно-ионизационного детектора гораздо легче определить метанол, полученный восстановлением формальдегида, чем сам формальдегид. Ротенон обычно дает многочисленные широкие хроматографические пики, а после обработки боргидридом натрия — один четкий пик. Дело в гом, что кето-группа ротенона восстанавливается до гидроксильной группы, которая при введении пробы в газовый хроматограф теряется в результате дегидратации [38. [c.98]

При таком окислении отщеплялись метоксильные группы с образованием формальдегида и муравьиной кислоты. Одновременно повышалось содержание альдегидных и карбоксильных групп и понижалось содержание кето-групп и алифатических гидроксильных групп. Метилирование лигнина понижало его реакционную способность относительно йодной кислоты. [c.586]

Скорость термического разложения окиси этилена при 400 °С в присутствии пропилена уменьшается примерно в 2 раза. При этом в начальной стадии увеличивается выход ацетальдегида и уменьшается выход кетена. Разложение окиси этилена в присутствии пропилена является реакцией первого порядка, энергия активации которой составляет 57,4 ккал, в то время как без добавки пропилена она равна 52,7 ккал. Распад окиси этилена протекает гораздо быстрее при добавлении диметилртути (10%). При этом в отличие от реакции с добавкой пропилена выход ацетальдегида снижается, а выход кетена увеличивается. При всех условиях выход формальдегида незначителен. [c.59]

Спектроскопически ациклические кето-формы в растворах кетоз не обнаружены, хотя есть основание полагать, что они достаточно характерны для кетоз. Косвенным подтверждением этого служит периодатное окисление кетогексоз, при котором быстро выделяется 2 моль формальдегида [c.241]

Крупнотоннажными промышленными продуктами яв-тся фактически только формальдегид, уксусный альде-, ацетон и циклогексанон Остальные альдегиды и кето-производятся в значительно меньших количествах Формальдегид в настоящее время получают в основ-А окислительным дегидрированием метанола в присут-ии воздуха над серебряным или оксидным железо-мо-деновым катализатором, который находит все более рокое применение (X Адкинс, Г К Боресков, Г Д Ко- [c.617]

При взаимодействии кетенов с большинством карбонильных соединений в присутствии подходящих катализаторов образуются четырехчленные лактоны, называемые Р-лактонами (ОР, 8, 392). В качестве примера можно привести получение Р-пропиолактона из кетена и формальдегида в присутствии хлористого цинка [c.386]

Изомерия альдегидов и кетонов зависит от изомерии углеродного скелета, у кетонов, кроме того, от положения карбонильной группы. Альдегиды назь эают по тем кислотам, в которые они превращаются при окислении. Так, муравьиный или формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, уксусный или ацетальдегид — в уксусную кислоту и т. д. Для альдегидов с разветвленным радикалом часто за основу названия принимают уксусный альдегид. Кетоны по рациональной номенклатуре (радикально-функциональной) называют, прибавляя к названиям обоих радикалов слово кетон. По международной номенклатуре альдегидам дается окончание -ал (первый слог названия этого класса соединений), кет. лам — окончание -он (последние буквы названия класса). Нумерацию атомов углерода начинают с альдегидной группы, у кетонов — со стороны, ближайшей к карбонилу, указывая в названии его попожете ш фрой [c.47]

Эта реакция сильно павпспт от строения реагирующего карбонильного соединения и от строения спнрга. Первичные спирты реагируют лучше, чем вторичные н третичные. Трудность взаимодействия карбонильных соединений возрастает в последовательности формальдегид, алифатические альдегиды, а,р-неиасыщегшые альдегиды ароматические альдегиды, кетоны. Циклические кетали очень легко образуются лгз ацетона и 1,2- и 1,3-гликолрй. [c.354]

В одной из ранних статей [12] описан метод синтеза (2-кетоцикло-гексан)-3-пропионовой кислоты. Соответствующий енамин при действии р-пропиолактона, который легко получить из кетена и формальдегида, образует морфолид, который можно гидролизовать, получив при этом кетокислоту. Этот метод синтеза представляет собой новый метод карбоксиэтилирования. [c.263]

В некоторых случаях строение побочных продуктов реакции было установлено. Они могут образоваться либо в результате превращений главного продукта реакции, либо путсм конденсации формальдегида с амином ми с кето [c.430]

Для конденсации кетена с альдегидами можно применять такие менее активные катализаторы, как борная кислота, тиоцианат цинка и хлористый цинк. Алкилбораты, ортофосфаты и метафосфаты ценны тем, что их не требуется разрушать к концу реакции. Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, поэтому реакции с очень реакционноспособными ацетальдегидом и формальдегидом удобно проводить, применяя кетоны в качестве растворителей. Для конденсации кетена с кетонами требуются более активные катализаторы, например эфират трехфтористого бора, фтороборат и фторофосфат цинка, сулема. Реакции лак-тонов с альдегидами можно проводить в простых эфирах и кетонах или (в промышленных условиях) в среде образующегося -лактона. Из кетонов р-лактоны обычно получают без растворителей. Вследствие легкости полимеризации р-лактонов в присутствии применяемых катализаторов конденсацию следует проводить при температуре ниже 25°. [c.217]

На порапаке Q в режиме программирования температуры осуществлено разделение смеси кетонов от ацетона до ацетофенона [181], на порапаке R —определение кете-нов при анализе пиролизата дикетенов [197], на порапаке S—качественная и количественная оценка низкомолекулярных монокарбонилов в мясных продуктах [1981, на порапаке N — анализ паро-газовой смеси [99], содержащей воздух, двуокись углерода, этилен, пропилен, формальдегид, воду, ацетальдегид, метанол, ацетон, изопропанол, акролеин. [c.137]

Экспериментальные данные, касающиеся получения чистых р-лактонов посредством каталитической конденсации кетена с карбонильными соединениями, опубликованы только для семи случаев, а именно для получения р-лактанов из формальдегида, ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетона, -масляного альдегида, изомасляного альдегида и а-метилакролеина. Эти данные приведены В табл. III. Чаще всего реакцию проводят в интервале температур от О до 20° обычно кетен прибавляют ко взятому в избытке карбонильному соединению, к которому добавлен катализатор. Можно применять также инертные растворители, например эфир или диоксан. В случае таких реакциониоспособных соединений, как формальдегид и ацетальдегид, в качестве растворителя могут служить ацетон или метилэтилкетон не следует опасаться возможности взаимодействия между кетоном и кетеном до тех пор, пока в смеси имеется альдегид. В непрерывном промышленном процессе к растворителю, в качестве которсмх) применяют р-лактон с добавленным к нему катализатором, одновременно прибавляют кетен и карбонильное соединение периодически по мере удаления готового продукта реакщ и [71,72] к смеси прибавляют свежие порции катализатора. [c.401]

З-кето-2-метилбутанол (ХП1) и 3-кето-2-оксиметил-2-метилбутанол (XIV) 11281. Нагреванием соединения XIV с йодом как в присутствии формальдегида, так и без него получают с 69%-ным выходом 5-ацетил-5-метил-1,3-диоксан (XV). Было высказано предположение, что йод катализирует частичное разложение кетола на изопропенилкетон, формальдегид и воду. Формальдегид реагирует затем с неразложившимся кетолом, образуя производное 1,3-диоксана. [c.37]

Карбонильные производные. При нагревании смеси р-оксимасляной кислоты с формальдегидом при 150° в присутствии бензола (для удаления образующейся воды) получают 4-метил-6-кето-1,3-диоксан [173]. [c.45]

Более многочисленны производные 4-кето-1,2-дигидро-3,1,4-бензоксазина. Виллигер [38] конденсировал целый ряд хлорпроизводных антраниловой кислоты с формальдегидом и получил 4-кето-1,2-дигидро 3,1,4-бензоксазины, например соединения ХХП1 и XXIV [39] [c.470]

Как разновидность альдольно-кротоновой конденсации альдегидов и кето юв с формальдегидом можно рассматривать реакцию Манниха. Наиболее распространенный вариант последней состоит в том, что смесь параформа, солянокислого диалкиламина и соответствующего альдегида или кетона нагревается в спирте, диоксане или в другом инертном в условиях реакции растворителе. Растворение параформа свидетельствует об окончании реакции. В начале соль амина диссоциирует при нагревании, например, в диокса 1е [c.168]

Опубликована схема [191] каталитического окисления этилена в окись этилена с участием радикалов (рис. 37). Этилен образует с кислородом перекисный бирадикал (7), который изомеризуется (2, 6, 7) с образованием окиси этилена 2, 9, Ю), диметилено во го эфира (5) и кетена 11). Эти нестойкие соединения превращаются в углекислый газ и воду 14, 17), а окись этилена изомеризуется в ацетальдегид, из которого каким-то образом получается формальдегид, легко окисляющийся в СО 2 и Н2О 4 , 5). [c.87]

Для выяснения стадийных схем окисления и окислительного аммонолиза пропилена необходимо было установить поведение различных промежуточных продуктов в условиях процесса на молибдате висмута. С этой целью был использован кинетический изотопный метод [201, 202] в состав молекул различных альдегидов Сз вводили изотоп С. Поскольку в условиях окисления альдегиды находятся в реакционной среде в смеси с пропиленом, необходимо было исследовать окисление этих альдегидов в сходных условиях. Поэтому изучали окисление смесей ацетальдегида и акролеина, меченных С, с пропиленом на молибдате висмута (табл. 36). Для сравнения в таблице приведена радиоактивность продуктов окисления этих альдегидов в отсутствие олефина. При раздельном окислении ацетальдегида и акролеина радиоактивность СО и СО2 примерно одинакова, В смеси ацетальдегида с пропиленом это соотношение нарушается, что, вероятно, связано с образованием из олефина других продуктов (кислот, кето-нов), которые сами в большой степени превращаются в СО2, и радиоактивность СО2 понижается. В случае смеси акролеина с пропиленом радиоактивность СО и СО2 остается одинаковой, а неодинаковая радиоактивность акролеина и формальдегида связана с образованием их из немеченного пропилена. [c.90]

Исследование микроволнового спектра формальдегида и его дейтерозамещенных, выполненное Ока и Морино [3121а], позволило найти следующие структурные параметры молекулы НаСО r Q= 1,21, = 1,08 А и НСО = 120°. Следует отметить, что в то время как значения угла НСО и межатомного расстояния / = согласуются с результатами электронографических измерений [3863] и данными работы [2572], значения межатомного расстояния / с н> найденные в работах [3121а, 2572], различны. Величина, рекомендуемая Ока и Морино (1,08 А), лучше согласуется с соответствующими расстояниями в молекулах этилена (l,07lA [1646]) и кетена (1,075 А [565]), чем значение 1,12 А, найденное в работе [2572] и являющееся, по-видимому,, завышенным. [c.463]

Сточные воды, при обезвреживании которых не образуется расплава минеральных веществ Спирты (С — С ) кислоты MOHO- и дикарбоновые (С] — С4) кето-нь (циклогексанон) альдегиды (формальдегид) аминосоединения ( i- e) 850—920 1,05—1,07 [c.144]

Наименее реакционноспособными являются ацетали формальдегида, которые необходимо нагревать несколько часов при температуре 120—130 С. Ацетали остальных альдегидов более реакционноспособны, а в случае ацеталя бензальдегида сравнительно легко происходит замещение и второго алкоксила с образованием углеводорода [82, 84], и наряду с бензгидрил-этиловым эфиром ( eHfi)2 HO 2Hs образуется трифенилметан. Наиболее реакционноспособными являются кетали, причем здесь также образуются продукты замещения второй этоксильной группы. [c.332]

ПОД действием разбавленных минеральных кислот можно легко снова гидролизовать с образованием исходных веществ [схема (302а), обратная реакция]. Гидролизу особенно легко подвергаются трудно образующиеся ацетали и кетали, которые часто настолько чувствительны к действию воды, что их можно использовать в химических реакциях в качестве водоотнимающих средств. Относительно устойчивы к гидролизу ацетали формальдегида. [c.381]

Быстрая димеризация незамеш енного кетена препятствует протеканию других реакций, кроме случая низких температур. Присоединение к карбонильным соединениям удалось осуш ествить лишь недавно, когда было обнаружено важное значение кислотного катализа. Р-Пропиолактон, полученный из кетена и формальдегида [218], высокореакционноспособен и является хорошим исходным продуктом для промышленных синтезов [c.479]

Удобный метод превращения 3-кето-А -стероидов в их 4-метильные производные с общим выходом до 80% заключается в конденсации типа реакции Манниха (см. стр. 550) с формальдегидом и этилмеркап-таном в среде этанола и в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. Образующееся 4-этилтиометильное производное десульфи-руют дезактивированным никелем Ренея (Кирк, Петров, 1962) [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология