Полиамиды ориентация

Присутствие алифатических заместителей в метиленовых звеньях диаминов и дикарбоновых кислот затрудняет кристаллизацию полимера и ориентацию его макромолекул. Плотность упаковки в полимере нарушается, при этом снижается температура плавления полимера и уменьшается его механическая прочность. Например, температура плавления полиамида, полученного из метиладипиновой кислоты [c.450]

Рис. 1.13. Влияние молекулярной массы и температуры процесса ориентации волокна (вытяжки) на прочность при растяжении полиамида-6.

Ориентация при вытяжке. Каргин и Соголова [1043, 1050] исследовали процесс растяжения полиамида. Ориентация при вытяжке, сопровождающаяся процессом течения с образованием шейки, представляет фазовое превращение кристаллов под действием механической нагрузки, которое приводит к тому, что одни кристаллы плавятся и образуются другие— ориентированные кристаллы. [c.157]

Основные закономерности поликонденсации, а также полимеризации циклических соединений установлены главным образом при получении полиамидов. Ориентация и кристаллизация полимеров широко изучены на примере многих полиамидов. [c.3]

Переработка полиамидов в изделия методами литья под давлением и экструзии приводит к некоторой ориентации макромолекул полимера. Фактически, любой процесс, включающий течение или сдвиговую деформацию, вызывает ориентацию различных структурных образований полимера, и этот эффект имеет место как в расплаве, так и в условиях пластической деформации твердого материала. Обычно ориентация полимера происходит в большинстве процессов формования изделий, но иногда необходимо увеличивать степень ориентации полимеров, используя специальные методы, с целью увеличения прочности в направлении ориентации. Таким образом регулируется прочность полиамидных пленок, получаемых экструзией. Пленки можно ориентировать в двух направлениях, перпендикулярных друг другу, что также вызывает возрастание их прочности. [c.119]

Синтез полиуретанов и последующее формование изделий из расплава можно производить в негерметизированных аппаратах, так как полиуретаны значительно более стойки к кислороду, чем полиамиды. Расплавы и растворы полиуретанов отличаются высокой клейкостью, не свойственной полиамидам. Полиуретаны растворимы в концентрированной серной кислоте и в концентрированной муравьиной кислоте. При вытягивании полиуретана наблюдается ориентация его макромолекул (характерная и для полиамидов), приводящая к повышению прочности материала. Существенными недостатками полиуретанов являются их малая водостойкость и высокая стоимость, вызванная высокой стоимостью диизоцианатов. [c.731]

Введение инертных наполнителей в полиамиды понижает термический коэффициент расширения. Наиример, коэффициент линейного расширения ненаполненного ПА 66 равен 9-10 град-, а при введении в этот полимер мелко раздробленного графита коэффициент понижается до 7,6-10-5 град . Волокнистые наполнители оказывают аналогичное влияние. Кроме того, они могут вызывать дополнительные эффекты вследствие ориентации волокна. Влияние ориентации стеклянного волокна на коэффициент линейного расширения ПА 66 иллюстрируют приведенные ниже данные [52] [c.153]

Влияние ориентации на свойства полиамидов [c.119]

Тепловое расширение стеклонаполненных полиамидов в направлении ориентации волокна меньше, чем расширение образцов, в которых преимущественная ориентация наполнителя отсутствует. Этот фактор необходимо принимать во внимание при расчетах работоспособности стеклонаполненных полиамидов. [c.154]

Приведенные величины никак не отражают роли таких факторов, как внутренние напряжения, содержание остаточной влаги и мономера, которые измеряют теплопроводность полиамидов. Эти факторы также влияют на тепловое расширение полиамидов. Поэтому при эксплуатации изделий из полиамидов следует, по мере возможности, учитывать условия их производства и применения. Например, необходимо учитывать, что коэффициент теплопроводности полимера зависит от ориентации по отношению к направ- [c.154]

Прочность при изгибе возрастает в направлении ориентации. При повышении температуры переработки материала процессы разориентации уменьшают эффект увеличения прочности. Ползучесть полиамида уменьшается при повышении молекулярной ориентации в направлении нагружения. Снижение темпера- [c.120]

В стеклонаполненных полиамидах помимо описанных выше эффектов, характерных для ненаполненных материалов, ориентация приводит к уменьшению термического коэффициента расширения и снижению усадки в направлении ориентации волокна. В некоторых случаях остаточные напряжения в полиамидах, возникающие при ориентации, могут реализоваться при помещении материала в химически активную среду, например в водные растворы некоторых солей, что часто приводит к растрескиванию деталей. [c.121]

С увеличением степени кристалличности или ориентации иолимера возрастает количество функциональных групп (всоседних макромолекулах), оказавшихся в непосредственной близости друг к другу, т. е. увеличивается количество водородных связен, я вместе с этим повышается прочность полимера. Как и для полиамидов, увеличение длины метиленовых цепей между имино-эфирными группами полиуретанов способствует повышению уп- [c.456]

Наполнители, приводящие к улучшению механических свойств полиамидов, такие как стекло, в отсутствие влаги оказывают незначительное влияние на электрические свойства полиамидов. Прн наличии влаги наполненные композиции характеризуются более высокими значениями диэлектрической проницае-. мости и диэлектрических потерь по сравнению с нена-полненными материалами. Волокнистые наполнители ориентируются при формовании, и показатели изоляционных свойств композиции в направлении ориентации оказываются выше, чем в поперечном направле- [c.161]

При исследовании газопроницаемости пленок некоторых частично закристаллизованных полимеров (гуттаперча, полиэтилен НП, полиамид 6) было установлено, что после предельной ориентации газопроницаемость пленок уменьшается либо в связи с дополнительным повышением степени кристалличности полимеров, либо с увеличением плотности упаковки аморфных областей полимеров 2. Возможность увеличения плотности упаковки молекул полиэтилена при растяжении пленок отмечается также в работе [c.149]

На рис. 5.1 показана картина вязкого разрушения труб из различных термопластов пластиката ПБ-2(а), полиамида ПЭ-12 (б), фторопласта-4 (в) и полипропилена (г). Данные получены в результате гидравлических испытаний. В процессе нагружения сначала однородно увеличивается диаметр трубного образца. Затем в ослабленном сечении образуется вздутие (шейка), где происходит интенсивная ориентация материала в тангенциальном направлении, совпадающем с максимальным нормальным напряжением. Ориентированная пленка разрушается под действием осевого напряжения, а магистральная трещина располагается в радиальной плоскости. [c.112]

Уменьшение эластичности кристаллического полимера после ориентации наглядно иллюстрирует рис. 24. Неориентированный кристаллический полиамид ведет себя под нагрузкой как высокоэластичная резина. После ори ентации силы межмолекуляр ного взаимодействия настолько возрастают, что. этот же материал становится жестким и твердым Кристаллические по-, имеры можно подвергап. ори- [c.56]

Рис. 3. Зависимость усилия от удлинения при деформации анизотропного полиамида в направлении ориентации

При сравнении механических свойств изотропного полиамида и анизотропного, деформированного в различных направлениях, выяснилось, что анизотропный полимер при деформации в направлении, перпендикулярном к направлению ориентации , ведет себя подобно изотропному. В этом случае, так же как при деформации изотропного полиамида, график зависимости усилия от удлинения имеет три характерных участка, возникает шейка и свойства полимера изменяются скачком. Кроме того, во всем диапазоне исследованных температур характер изменения деформационных кривых совершенно одинаков для изотропного полиамида и анизотропного полиамида при -деформации. Такое совпадение данных позволило нам провести тш а-тельное систематическое исследование поведения полиамида в широком интервале температур на анизотропной пленке, приготовленной в производственных условиях и являющейся достаточно однородной как но толщине, так и по составу. [c.295]

Полиамиды используются главным образом для переработки их в волокно. Полиамидные волокна обладают высокой прочностью, обусловленной высокой степенью их кристалличности, молекулярной ориентацией и сильными межмолекулярпыми связями, а наличие аморфных областей придает волокнам гибкость и обратимость вытяжки. Подробный обзор свойств н применения волокон из синтетических полимеров, в том числе полиамидных, и других изделий из этих смол приведен в монографиях [20, 30, 16], в обзорах [17, 18] и других работах [4, 15, 66, 71, 75]. [c.670]

Для целого ряда ароматических полиамидов ориентация и кристаллизация макромолекул достигаются путем ориентационного вытягивания при повышенных температурах [34]. На рис. 4.6 представлена зависимость прочностных свойств некоторых волокон (на основе ПМФИА, ПФТА, поли-4,4-дифенилоксидтерефталамида и поли-4,4 -дифенилокси-дизофталамида) от температуры вытяжки [35 36]. Сложный характер кривых объясняется, по-видимому, структурными превращениями в волокнах при одновременном воздействии температурных и силовых полей. Анализируемые зависимости интересны тем, что они обнаружены для волокон, полученных на основе полиамидов с различной жесткостью цепи и различной способностью образовывать анизотропные системы в растворах. Для всех приведенных образцов характерны более или менее выраженные бимодальные зависимости прочности волокон от температуры вытяжки. Полагают, что бимодальный характер зависимости связан с существованием по крайней мере четырех релаксационных областей ориентации. [c.99]

Бехт и Фишер [2] показали, что свободные радикалы образуются в аморфных областях. Эти авторы обнаружили, что при воздействии напряжения на образцы поликапролактама, набухшие в метакриловой кислоте, не выявляется спектр ЭПР, типичный для радикала полиамида, а вместо него регистрируется полимеризационный радикал метакриловой кислоты. Следовательно, на основании логичного предположения, что набухают только аморфные области, доказано, что свободные радикалы образуются лишь в этих областях. Верма и др. [3] пришли к такому же, не раз подтвержденному выводу путем изучения радикалов, полученных облучением частично кристаллических полимеров. Такие радикалы были получены v-облу-чением во всем объеме пленки ПА-66, т. е. как в аморфных, так и в кристаллических областях. При комнатной температуре Верма получил три, четыре или шесть компонент в спектре в зависимости от ориентации образца в ЭПР-резонаторе в магнитном поле. Он объяснил явную анизотропию спектра тем, что большинство оставшихся радикалов располагается в хорошо ориентированных кристаллических блоках. Если свободные радикалы были получены в том же самом материале путем растяжения последнего, то не было обнаружено заметной анизотропии спектра ЭПР. Очевидно, в данном случае радикалы располагались в местах с достаточно слабой локальной [c.188]

Вторым крайним тилом козгформа ции цепи является жесткая вытяну rai палочка, которая образуется как след ствие разворачивания глобул или Kaj результат ориентации всех последова тельных связей только в положении отвечающем минимуму потенциально энергии. Так, например, если bd звенья полнэт1 лена расположены i гране-пол ожени и, возникает конфор мация полностью вытянутого зигзага характерная для полиамидов, поли эфиров, производных целлюлозы и т. л (рис. 17), [c.94]

Только что отформованные изделия из полиамидов, в частности из ПА 6 и 66, могут не обладать тем комплексом механических свойств и размерной стабильностью, которые требуются в соответствии с предполагаемыми условиями их эксплуатации. Низкое качество изделий может быть обусловлено двумя основными факторами — наличием молекулярной ориентации и замороженных внутренних напряжений, которые возникают в результате однонаправленного течения [c.182]

Этот процесс применяют для снятия внутренних напряжений в литьевых изделиях и отчасти для уменьшения молекулярной ориентации, вызванной однонаправленным течением расплава во время заполнения формы. Изделия погружают в высококипящее масло или парафин и выдерживают при определенной температуре, зависящей от типа полиамида в течение отрезка времени, обусловленного толщиной детали. Для ПА 66 термообработку проводят при 160—190 °С, а длительность выдержки при этой температуре составляет 15 мин на каждые 3 мм толщины. При этом необходим плавный нагрев и медленное охлаждение. [c.183]

Заметное изменение сорбции при ориентации кристаллических полимеров наблюдали также Каргин и ГатовскаяБыло показано, что сорбция н-пентана каароном и н-гексана найлоном при ориентации повышается, а сорбция н-гексана полиэтиленом уменьшается. Если повышение сорбции полиамидов обусловлено разрыхлением структуры, то в случае полиэтилена понижение плотности упаковки может перекрываться фактором обеднения конфигурационного набора при ориентации. На основании проделанных исследований Каргин и Гатовская пришли к выводу , что изменения сорбционных свойств кристаллических и жестких аморфных полимеров при ориентации определяются в основном изменением плотности упаковки цепных молекул. [c.148]

На рис. V. 13 представлена серия электронно-микроскопических картин, показывающих изменение морфологии смеси полиамида с полистиролом при переходе от неориентированного к ориентированному состоянию. Исходная неориентированная смесь состоит из крупных макроглобул, располагающихся на фоне мелкоглобулярных областей (рис. V. 13, а). При вытяжке макроглобулы постепенно вытягиваются в направлении ориентации и перестраиваются в макрофибриллы, тонкая структура которых представляется в виде ламелярных слоев (рис. V. 13, б, в). При предельных деформациях происходит разрушение ламелей, морфологическая [c.215]

Вопросы эпитаксии также имеют непосредственное отношение к затронутой проблеме. Эпитаксия — ориентированное нарастание слоев — известна давно. В частности, этим вопросом еще в XIX веке занимался Франкенгейм. Обширная библиография по эпитаксии приведена в работах [40, 346—348]. Свойства эпитаксиальных слоев различных материалов, главным образом полупроводников, интенсивно исследуются. Обнаружена зависимость от типа подложки не только структуры, но и прочностных, электрических и магнитных характеристик вакуумных конденсатов различных полупроводниковых материалов [346—348]. Впервые эпитаксиальный рост полимерных кристаллов на поверхности твердого тела описан в работах [349, 350], затем этот эффект был подробно изучен [245—249, 340, 351—359]. В частности, было обнаружено, что аминокислоты и олигопептиды образуют ориентированные наросты на минералах [345]. Свежеобразованные сколы галогенидов металлов (Na l, K I, KI, LiF), а также кварц оказывают ориентирующее влияние на расположение кристаллов полиметиленоксида, полипропиленоксида, полиэтилена, полиэти-лентерефталата, полиакрилонитрила, полиуретана, полиамидов. Эпитаксиальные явления в подобных системах могут быть следствием [354] ориентирующего влияния ионов подложки, расположенных в определенной последовательности. Кроме того, дислокации, образующиеся при расщеплении галогенидов металлов, также могут оказывать влияние на зародышеобразование, так как они имеют определенную ориентацию и сообщают поверхности повышенную энергию. В работе [359] указывается на эффект своеобразного фракционирования полимеров, заключающийся в том, что при определенных условиях склонность к эпитаксиальной кристаллизации обнаруживают самые большие макромолекулы [359]. [c.140]

Полимерами с наиболее детально исследованными свойствами, такими, как кристаллическая структура, кристаллическая ориентация, ориентация цепи и вытянутость цепи, являются поля-амидгидразиды [92, 93], поли-лара-фенилентерефталамид [94— 96] и поли-лара-бензамид [77, 96], а также некоторые другие ароматические полиамиды, например поли-лега-фениленизофталамид [95, 97]. [c.40]

Простота достижения ориентации палочкообразных полиамидов может быть продемонстрирована нанесением жидкокристаллического раствора ППБА на предметное стекло микроскопа. На- [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология