Кластер осаждение

Поверхность раздела фаз. Процесс возникновения новой фазы, например при конденсации пара, замерзании жидкости или осаждении растворенного вещества из раствора, можно представить следующим образом. Сначала молекулы образуют небольшие скопления (кластеры), насчитывающие от 2 до 100 молекул, которые постепенно растут и превращаются в более или менее крупные капельки или кристаллики. Этот процесс за счет их роста или коалесценции продолжается до тех пор, пока они не становятся видимыми невооруженным глазом. Кластеры, именуемые в зависимости от размеров зародышами или ядрами, являются предшественниками образования новой фазы. [c.191]

Наличие примесей в бомбардирующем газе может заметно уменьшать скорость осаждения. Такие газы, как СО2 и Н2О, в тлеющем разряде разлагаются с образованием О2, а присутствие этого газа может уменьшить скорость осаждения вдвое. Скорость осаждения уменьшается с увеличением температуры образца, хотя это явление может быть нехарактерным для покрытия катодным распылением. Наконец, скорость осаждения тем выше, чем ближе расположена мишень к образцу, однако при этом увеличивается также тепловая нагрузка на образец. Распыленные частицы попадают на поверхность подложки с высокими кинетическими энергиями в виде либо атомов, либо кластеров атомов, но не в виде пара. Имеются данные о том, что распыляемые атомы обладают энергией, достаточной для того, чтобы проникнуть на один или два атомных слоя поверхности, на которой они оседают. [c.199]

Впоследствии Ламер и Хили [220] предложили различать понятия коагуляция и флокуляция . Термин флокуляция они отнесли к особому случаю коагуляции, когда окончательно сформировавшаяся структура удерживается мостиками, состоящими из органических молекул или из каких-либо коллоидны неорганических частиц. При этом образуется свободная трехмерная пористая сетка, обладающая свойствами фильтрации. Таким образом, авторы сохраняют выражение флокуляция в его первоначальном значении как процесса формирования свободной открытой структуры и получения флокулированного осадка подобного пучку шерсти. В отличие от этого термин коагуляция происходит от латинского выражения, означающего перемещаться вместе , и, следовательно, используется для тех случаев, когда первичные частицы переносятся вместе с образованием относительно компактных агрегатов, или кластеров, способных к плотному осаждению. Таким образом, по сравнению с флокуляцией подобный плотный осадок с трудом удаляется по- [c.496]

Выполнен значительный объем исследований по адсорбции полимеров на силикагелях и кремнеземных порошках, но полученные результаты часто оказываются сомнительными. Кремнеземная поверхность — это поверхность небольших по размеру частиц, иричем такие частицы собираются в малые кластеры нли даже в большие агрегаты, и поэтому молекула полимера, конфигурация которой представляет, как правило, закрученную спираль, не в состоянии достичь всех участков поверхности кремнезема, Разновидности пирогенного кремнезема с отчасти открытой структурой агрегатов и осажденных кремнеземов с открытой до некоторой степени структурой находят наибольшее применение ири изучении адсорбции полимеров. [c.975]

Начальная стадия роста A1N пленки на 6Я-81С(0001) субстрате исследовалась в [29]. В процессе роста наблюдались особенности островкового типа, их слияние сопровождается появлением двойных позиционных границ, определяющих качество таких пленок. В [30] показано, что при статическом отжиге нитрида алюми- ния происходит деградация его структуры процесс протекает в четыре стадии, соответствующих 1) уменьшению плотности в кластерах дислокаций (1000—1200 °С) 2) образованию объемных границ (1400—1600 °С) 3) образованию тонких границ и возникновению ядер первоначальной рекристаллизации границ (1600— 1800 °С) 4) росту зерен, сопровождающемся образованием пор и осаждением растворенных элементов. Авторы [31] рассмотрели эффект влияния полного и парциального давления азота в процес- [c.7]

Образование кластеров и даже кристаллов модификатора независимо или наряду с адсорбцией на адсорбенте-носителе происходит в том случае, когда энергия сублимации превосходит энергию адсорбции. Так, при избытке фталоцианина в смешанном адсорбенте ГТС- фталоцианины при осаждении последнего, а не при адсорбции из растворов, получается, по-видимому, смесь ГТС с кристаллом фталоцианина. [c.33]

Рассмотрим КВг с избытком брома, где при образовании пар выделяется большое количество энергии, но при дальнейшей ассоциации выигрыш в энергии незначителен (рис. IX.10, а). Описывающее ассоциацию уравнение в основном то же самое, что и в предыдущем случае. Однако величины Я, и /С" имеют теперь такие значения, что свободные вакансии металла Vk появляются только при крайне высоких температурах (если вообще появляются). Благодаря своей высокой стабильности преобладают пары (Vk)2, а новые ассоциаты промежуточных размеров не появляются. Образуются только большие кластеры, для которых величина Я у — Яо становится значительной причем, поскольку энергия образования (Вг2) из ВГг очень мала, это может произойти только при низких температурах (рис. IX. 12). Появление больших кластеров можно рассматривать как выделение брома в отдельную фазу (осаждение). [c.227]

Это расхождение может быть обусловлено тем, что образцы при комнатной температуре находились в частичном равновесии вторая фаза, определяющая активность лития после осаждения, представляет собой внутренний осадок, активность лития в котором не обязательно должна быть такой же, как в расплаве Ы — Ое, хотя такое предположение положено в основу расчета величины КЬ для более высоких температур. Указанное различие в активностях действительно было обнаружено для щелочного металла и осадка избытка щелочного металла (кластеры Р-центров) в галогенидах щелочных металлов [12]. При этом активность внутреннего осадка оказалась на 0,2—0,5 эв выше активности металла [13]. [c.288]

Следует отметить, что, согласно первым литературным данным, при высоких температурах разницы в активностях между внешней фазой и внутренними осадками не наблюдалось. Это может быть обусловлено образованием при высоких температурах более крупных кластеров, чем при низких. Возможно также, что это связано в основном не с размерами кластеров, а с различием их структур. При повышенных температурах атомы германия, вероятно, могут диффундировать из зародышей осажденной фазы (посредством двигающихся к зародышу вакансий). Е результате возникают полости, которые могут заполняться атомами лития. При этом получается структура по существу идентичная металлическому литию. При комнатной температуре такой процесс невозможен в этом случае имеются агломераты междоузельного лития с атомами [c.288]

Образование пленки на подложке может происходить с формированием островковой структуры. При осаждении атомов или молекул из газовой фазы эта островковая структура зависит от времени, скорости осаждения и температуры подложки. Конечное состояние пленки определяется средним размером островков-кластеров и их плотностью. При этом, чем больше размер островков, тем меньше их плотность. Скорость атомной диффузии по поверхности зависит от температуры подложки. При низких температурах скорость атомной диффузии мала, поэтому формируются небольшие по размеру кластеры с большой плотностью расположения на подложке. Аналогичные рассуждения применимы и для формирования пленки кластеров. [c.438]

Для изучения трибологических свойств бралась углеродная и алмазоподобная пленка, которая была получена путем осаждения на вакуумноплазменной установке типа ВПУ-2, разработанной Брестском государственном техническом университете совместно со Сморгонским заводом оптического станкостроения. Метод оптической спектроскопии (КРС) показал, что существует два пика, доминирующие в диапазоне 1100-1700 m . Первый пик находится в диапазоне 1332 m. Это соответствует области sp структуры решетки естественного алмаза второй пик находится в области 1580 m , который соответствует графиту. Результаты исследований показывают, что размеры sp и sp гибридизированных кристаллических кластеров зависят как от температуры, так и от напряжения смещения на подложке. Полученные пленки относятся к типу i- и а-С. Исследования трибологических свойств производилось совместно с Белостокстким политехническим институтом. Было показано, что путем осаждения алмазоподобной пленки, удается существенно снизить силу трения. [c.82]

Формирование надмолекулярных структур протекает в пластической матрице из ароматичских кластеров (пеки, металлургические коксы) в границах надмолекулярных структур исходного полимера (углеродные волокна, стеклоуглерод) как результат термомеханического воздействия в вязкотекучей матрице (природные угли рекристализованные графиты, углеродные волокна) в процессе осаждения из газовой фазы [c.186]

Ситовой анализ н измельчение 2/358, 789, 792 3/630 4/630 и обогащение по трению 3/636 и осажденне 3/820 нифразвуковая 2/491, 492 механическое просеивание, см. Грохочение сортировка 2/789 3/630 циклические режимы 5/715 Кластеры 2/792 4/890 5/28, 464, 475, [c.626]

Когда кремнезем необходимо диспергировать в органическом полимере, чтобы вызвать упрочнение полимера, или диспергировать в какой-либо жидкости, чтобы вызвать ее загущение, образцы кремпезема, полученного осаждением, должны приготовляться так, чтобы их легко можно было измельчить или диспергировать до единичных первичных частиц или до очень небольших кластеров коллоидных размеров. Осажденные агрегаты должны быть относительно большими по размеру, чтобы кремнезем легко было промывать и высушивать. Однако структура внутри самих агрегатов должна оставаться открытой и иметь большие поры. Когда такие агрегаты будут подвергаться действию сил сжатия или поперечных сил сдвига, наиример, если кремнезем в измельченном состоянии вносится в резину, структура таких агрегатов может быть легко раздроблена и разрушена до коллоидных размеров. Если первичные частицы кремнезема оказываются плотно упакованными, как в аэрогелях, то прилагаемые обычные механические усилия не способны раз-.дробить их на отдельные части, по крайней мере нельзя получать раздробленные кусочки, заметно меньшие по размеру. 500 нм. [c.767]

Выше показано, что из теоретических соображений пара- и диамагнитные молекулы должны образовывать некоординационные комплексы — кластеры — ввиду больших энергий взаимодействия между ними. Это обнаруживается в опытах по осаждению парамагнетиков насыщенными углеводородами, при разрушении кластеров в связи с испарением ССР и возникновением СТС. Последняя сменяется широкой линией при нагреве или разбавлении образца, что свидетельствует об образовании новых кластеров. Возникает вопрос, будут ли образовываться кластеры при воздействии на ССР нефтей какими-либо высокоспиновыми молекулами (т. е. содержащими несколько неспаренных электронов). [c.193]

При соприкосновении чистой металлической поверхности с металлическим паром разной химической природы осаждение на ранней, поддающейся обнаружению стадии протекает обычно в виде разбросанных по поверхности дискретных трехмерных кластеров. Это было найдено в многочисленных исследованиях, выполненных методом ДЭНЭ и подтвержденных более непосредственно данными электронной микроскопии. Так, Шлиер и Фарнсуорт [225], использовав ультравысокие вакуумные методы, исследовали осаждение меди на чистой (001) грани титана. Они нащли, что при усредненном частичном покрытии поверхности медь осаждается в определенных местах, оставляя голыми промежуточные участки титановой поверхности (исключение, по-видимому, составляют ад-атомы меди, обнаружение которых данным методом невозможно). Кроме того, кристаллиты меди имеют определенную кристаллографическую ориентационную зависимость по отношению к титану и обладают такой же решеточной симметрией и такими же решеточными параметрами, что и объемная медь. [c.184]

При обсуждении полученных результатов удобно разбить область изменения концентраций ДСН на три области, которые на графике зависимости поверхностного натяжения от концентрации ДСН соответствуют двум горизонтальным участкам и области концентраций, когда в системе иг еются мицелпы ДСН. Солюбилизация красителей при очень малых концентрациях ДСН наблюдается только в присутствии попикатионов и обусловлена адсорбцией анионов доде-цилсульфата за счет ионного притяжения в первичном слое молекулы полимера. Поглощение красителей увеличивается с возрастанием концентрации ПАВ до тех пор, пока не начнется осаждение, вызванное полной нейтрализацией зарядов. Как ранее отмечалось, солюбилизация красителей при концентрации ПАВ, меньшей ККМ, означает, что ПАВ сорбируется на полимере в виде кластеров. [c.522]

Для системы метилцеллюлоза/ДСН имеются лишь две области солюбилизации, и свойства смешанных систем такого типа аналогичны свойствам систем катионный полимер/ДСН вне области осаждения. Свойства смесей метилцеллюлоза/ДСН детально были исследованы в работе [22] методами вискозиметрии и равновесного диализа. Было показано, что связывание ПАВ начинается при его концентрации около 4 мМ. Сделан вывод о том, что уменьшение вязкости при этой концентрации является результатом дезагрегации ассоциатов молекул метилцеллюлозы. Авторы считают, что метилцеллюлоза сильнее связывает анионы додецилсульфата вследствие небольшого остаточного положительного заряда на кислороде эфирной связи. Это приводит к образованию кластеров, возникновению солюбилизационной способности и, несомненно, вызывает конфигурационные изменения полимера, аналогичные тем, какие наблюдаются в катионных полимерах. Более гидрофобный характер полимера, на который указывают измерения поверхностного натяжения, вероятно, способствует образованию комплексов с ПАВ. [c.524]

Большинство гетерогенных катализаторов можно отнести к модифицированным системам. Например, сами активные компоненты нанесенных катализаторов одновременно являются и модификаторами поверхности. В первом приближении ситуации типа 1П (см. табл.) возможны при нанесении оксида на оксид, отравлении катализатора малыми количествами кокса, серы и т.д. В ситуациях типа металл на оксиде более вероятно осаждение металла в виде кластеров или частиц, блокирующих малую часть поверхности носителя (ситуации типа 1 в табл.). Отмечаемое в немногочисленных работах на эту тему существенное снижение поверхности таких катализаторов по сравнению с носителем обычно объясняют блокировкой тонких пор носителя [47]. Но пересчет весового содержания нанесенного металлического компонента в его крайне малую объемную долю показывает низкую вероятность блокировки. Более вероятны изменения текстуры или модификация поверхности носителя в условиях синтеза катализатора. Например, в распространенной практике исследований нанесенных катализаторов типа Pt/Ai20j весьма вероятны изменения текстуры у-АЬОз при ее обработке Н2Р1С1б и другими кислотами, используемыми в качестве конкурентов при на стадии пропитки [48]. В высокопроцентных нанесенных катализаторах некорректности возникают при сопоставлении удельных поверхностей носителя и катализатора без учета массы введенного компонента в катализаторе во втором случае и т.д. [c.102]

Заметим, что, начав с образования пар индивидуальных дефектов, мы закончили описанием образования больших кластеров дефектов. Большие ассоциаты вакансий фактически тождественны второй фазе. Критической точке, в которой появляется новая фаза, соответствует тот момент, когда атомы кластера покидают предписанные им кристаллической структурой основного вещества места в решетке и перегруппировываются в соответствии со своей собственной кристаллической структурой. Кластер (V i)n в Na l превращается таким образом во вкрапление металлического натрия, которое является зародышем новой фазы . В других случаях переход от кластера к новой фазе не так прост. Например, растворяясь в германии и кремнии, литий может занимать междоузлия. Ассоциация междоузельных атомов лития между собой приводит к возникновению сетки, межатомные расстояния в которой очень близки к межатомным расстояниям в металлическом литии. Однако, какой бы размер ни имел этот кластер, он сильно отличается от металлического лития, так как включает в себя атомы Ge (или Si). Поэтому, хотя кластер в некоторых отношениях и ведет себя подобно металлическому литию (например, он обладает металлическими свойствами), его свободная энергия и свободная энергия металла будут разными. Если уж говорить о новой фазе, то ее скорее можно представить как Li Ge или Li Si, а не как металлический литий [104, 105]. Образование фазы чистого лития возможно только в тех случаях, когда атомы Li передвигаются к месту, где имеется достаточное пространство для построения отдельной фазы, не содержащей Ge или Si, например к внешней поверхности либо к дислокациям. Вопрос об идентификации осажденных частиц методом электронной дифракции рассмотрен в работе Ньюмена [106]. [c.228]

Реакции осаждения в микроэмульсиях приводят к получению карбонатов, оксидов, сульфидов и т.д. Для получения кластеров АнгЗ используются смеси двух типов обратных мицелл, водная фаза которых содержит N328 и А -ПАВ. В результате коалесценции, сопровождаемой обменом содержимого водной среды, образуются кластеры А г8 с размерами 3,0-г5,8 нм. Для освобождения нанокластеров из обратной мицеллы ее разрушают тиолами, растворяют образовавшиеся соединения в растворах, фильтруют и выпаривают. Таким путем можно получить нанокластеры с размерами до 10 нм, пассивированные тиолами (например, додекантио-лом). Из таких нанокластеров можно получить двумерные и трехмерные наноструктуры. [c.28]

Нанопленки получаются путем осаждения и выпаривания коллоидных растворов [И]. Здесь необходимо иметь в виду, что создание высокоорганизованной пленки вступает в противоречие с ее прочностью. Пленки, полученные по принципу свободного падения кластеров типа падения апельсинов на подложку получаются организованными, но непрочными, а попытки связать кластеры лигандами и сделать пленку достаточно прочной приводят к потери ее организации. [c.35]

Кластерная наноструктура была получена путем осаждения из раствора кластеров с размерами 20-f 100 нм с последующей кристаллизацией. Для нанокристалла РЬТ10з методами рентгеновской дифракции й дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) (рис. 13.16) изучено влияние размера кластера на температуру и характер фазового перехода. [c.422]

Образование тонких пленок путем осаждения нанокластеров из растворов или, особенно, из коллоидных растворов позволяет формировать наноструктурированные пленки, например, из кластеров AgS. При однослойном покрытии формируется организованная пленка, имеющая гексагональную структуру из коллоидных кластеров с размерами 3-5 нм. Условиями получения организованной нанокластерной пленки является монодисперсность кластеров и их слабое (вандерваальсово) взаимодействие с подложкой и между собой. Процесс организации такой пленки можно уподобить свободному падению одинаковых шаров, например апельсинов, имеющих шероховатую поверхность, что обеспечивает некоторое слабое взаимодействие с подложкой и между ними при организации покрытия поверхности подложки. [c.436]

Взаимодействие биополимеров и клеток с нанокластерами золей металлов носит специфический характер и может отличаться для разных металлов. Бактериальному концентрированию металлов предшествует их адсорбция на поверхности клетки с последующей их ассимиляцией. При этом может происходить укрупнение кластеров золя без адсорбции на поверхности клетки (флокуляция) или адсорбция с последующим осаждением металл-бактериальных агрегатов (гетерокоагуляция). Подобно наносистемам на основе полимеров, наиболее устойчив золь с размерами около 10 нм. Важнейшим свойством коллоидно-бактериальной наносистемы по сравнению с полимерами является наличие специфических взаимодействий. Так, живые клетки, например Ba illus subtilis, способны к адсорбции коллоидных кластеров и образованию агрегатов, в то время как для неактивных клеток адсорбция почти не происходит [18]. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология