Стабильность термохимическая

Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисные радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала но месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метиленовой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны [24]. Такие активные олефиновые углеводороды, как нанример диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных нока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры (выше 80° С) способствуют атаке непосредственно па двойную связь [5]. [c.293]

Для решения этой проблемы во ВНИПИГазпереработке выполнены работы ло выбору и испытаниям эффективного ингибитора коррозии оборудования. Изучение влияния повышенной концентрации аминов и присутствия ингибитора на основные технологические показатели процесса - поглотительную способность абсорбента, его термохимическую стабильность и вспениваемость показало, что оптимальными характеристиками обладают 4...5 н водные растворы моноэтаноламина (МЭА) и диэтаноламина (ДЭА). Дальнейшее повышение концентрации [c.62]

Технологическая схема (рис. 16) промысловой термохимической установки следующая эмульсионная нефть с 10—20% воды вместе с деэмульгатором, подаваемым на прием сырьевого насоса, прокачивается через теплообменник или печь, где нагревается до 40—60° С, и направляется в резервуар, в котором после соответствующего отстоя происходит расслаивание эмульсии на нефть и воду. Отстой нагретой эмульсии в резервуаре в зависимости от ее характера н стабильности длится от нескольких часов до суток и более. Отстоявшуюся воду спускают из резервуара во время поступления в него горячей нефти, либо после некоторого отстоя. [c.38]

К смазочным маслам для двигателей внутреннего сгорания предъявляют высокие требования в отношении термохимической стабильности, смазывающей способности, вязкостнотемпературных свойств, склонности к коррозии. [c.43]

Ч е р т к о в Я. Б., К о л о б о в а Р. М. О механизме действия некоторых присадок, улучшающих термохимическую стабильность- реактивных топлив. — Нефтепереработка и нефтехимия , 1974, 11, с. 9—10. [c.48]

В термохимическом детекторе используется эффект теплоты сгорания компонентов анализируемой пробы в присутствии катализатора — платинового проволочного сопротивления. Этот детектор чувствительнее катарометра. Однако он не получил широкого распространения из-за малой устойчивости каталитических элементов и недостаточной стабильности калибровочных данных. [c.239]

Таким образом, важнейшими требованиями, предъявляемым к этой группе масел, являются высокая термохимическая стабильность, надлежащая вязкость, низкая температура застывания, хорошая смазывающая способность, малые коксовые числа,, благоприятные вязкостно-температурные свойства, отсутствие коррозионных свойств. [c.47]

Термодинамическая стабильность (нли низкое содержание энергии) бензола и соответственно его малая реакционная способность являются отличительными признаками ароматичности. Вычисления на основе термохимических данных показывают, что бензол вследствие резонанса стабильней гипотетического нерезонансного циклогексатриена на 36 ккал/моль (Полинг, 1933). [c.129]

Величина сигнала термохимического детектора зависит в основном от теплового эффекта сгорания и полноты горения компонента. Если компонент смеси сгорает на платиновой нити полностью, то чувствительность и воспроизводимость показаний будут выше, чем для случая неполного горения. Соответственно и требования к стабильности температурного режима могут быть снижены. [c.131]

Термохимическая обработка активированной глины. Подобные методы обработки, несмотря на усложнение технологического процесса, могут быть применены в ряде случаев для повышения качества катализатора. Так, в 1955 г. в ГрозНИИ было показано [6], что восстановительная прокалка активированных бентонитовых глин приводит к повышению на несколько пунктов стабильности катализатора, как иред- [c.95]

Качественные теории масс-спектрометрии базируются на ряде эмпирических закономерностей, которые установлены при анализе масс-спектров соединений, строение которых известно. В общем случае структуры ионов, образующихся в масс-спектре, неизвестны. В соответствии с качественными теориями фрагментным ионам приписывают структуру с учетом механизма их образования. При этом, придавая иону ту или иную структуру, исходят из того, что распад молекулярных ионов протекает с минимальными структурными изменениями на каждой стадии распада. Основная трудность заключается в определении механизма образования фрагментных ионов. В некоторых случаях такие механизмы были установлены, например, с помощью применения соединений, меченных стабильными изотопами. Трудность заключается также и в том, что предполагаемая структура ионов и механизм их образования чаще всего не подтверждаются термохимическими методами. [c.92]

Термическая стабильность HgO изучена с применением методов ТМ [51, 52] при Р = 0.098 и 5884 МПа в исходной среде О, с шагом 20° в интервалах 100—1000 и 100—2000 К, соответственно. Термодинамические свойства HgO рассчитаны по методам, приведенным в [81]. Атомный процент меди в различных степенях окисления +/ рассчитывали из данных ТМ по уравнению (44). Расчет стандартных термохимических свойств ртутьсодержащих СП проводился по методам, приведенным в [44]. [c.47]

Среди аллотропных разновидностей фосфора ниже 800 °С существует белый фосфор, который построен из тетраэдрических структурных единиц Р4 (рис. 3.2). Расстояние Р—Р составляет 2,21 А, валентный угол Р—Р—Р, равный 60°, является в значительной мере напряженным энергия напряжения составляет 96 кДж-моль . Такая напряженность проявляется в исключительной реакционной способности белого фосфора, Прн нагревании белого фосфора под давлением в течение длительного времени (температура 200°С) образуется высокомолекулярный черный фосфор (рис. 3.2). Межатомное расстояние в черном фосфоре Р—Р сохраняется таким же, как и в белом фосфоре— 2,21 А, однако напряжение ослабевает валентный угол Р—Р—Р составляет 100°. При нагревании белого фосфора до температуры 250 °С образуется аморфный красный фосфор, который выше 400 С переходит в кристаллическую форму, структура которой сложна и полностью не установлена. Она, вероятно, построена из полимерных цепей, образовавшихся путем сцепления разрушенных молекул Р4 и упакованных различными способами- Пары фосфора ниже 1000 °С состоят из Р4, выше 1400 °С—из молекул Р2. Белый фосфор в растворе сероуглерода существует в виде молекул Р2. Черный фосфор и красный фосфор не растворяются в органических жидкостях. Стабильной аллотропной модификацией фосфора является черный фосфор, однако типичным представителем этого элемента, например в термохимических исследованиях, обычно является белый фосфор. [c.94]

Л — константа, включающая Л д, v и т. п.). Величина ДЯ2 не зависит от природы катиона, и при учете, что / (СОГ)= 1,4 А (термохимический радиус), а г(0 -)= 1,40 А, можно объяснить данные табл. 4.27, касающиеся увеличения ДЯ1 с ростом г (M ) уменьшение стабильности с ростом радиуса катиона облегчает термическое разложение. Во многих случаях можно провести аналогичный анализ термического разложения солей, содержащих другие анионы (нитраты, сульфаты и т. д.). [c.208]

Еще раньше, в 1881 г., Бертло , изучая термохимические свойства хлоратов и перхлоратов, доказал, что превращение хлората калия в перхлорат происходит с выделением тепла. Исходя из этого, он установил, что перхлораты значительно более стабильны, чем соответствующие им хлораты. [c.13]

Термохимические данные свидетельствуют о том, что тройная связь менее стабильна, чем двойная. Сам ацетилен — термодинамически неустойчивое соединение. Жидкий ацетилен способен к взрывообразному распаду на углерод н водород. [c.148]

В качестве второго примера промышленного использования хроматографа можно привести определение метана в этилен-этановой фракции цеха газоразделения. Фракция состоит из этилена 70%, этана 25—27%. метана 0,5—0,2%, пропилена О—1%, остальное — тяжелые углеводороды. В этом случае термохимический детектор не обеспечивал необходимой стабильности. Наблюдался непрерывный дрейф нуля в одну сторону. Плечевые элементы термохимического детектора непрерывно работали не более 3—5 дней. [c.445]

До настоящего времени отсутствует какой-либо физико-химический метод, позволяющий прогнозировать действие деэмульгатора на определенную нефтяную эмульсию. Эффективность деэмульгатора для данной эмульсии определяют эмпирически. Для этого используют следующие метода термохимический, с применением электрополя, центрифугирования и по потенциалу электрической стабильности эмульсии. [c.149]

Для оценки термической стабильности и установления начала термохимических превращений пеко-полимерных композиций использовали дериватофафический метод. Объектом исследования служила композиция, состоящая из пека смолы пиролиза (30%) и поликапроамида (70%). Исследование проводили на дериватофафе системы Паулик-Паулик-Эрдей в неизотермическом режиме при линейной скорости нагрева 10 град/мин в среде гелия. Термофавиметрические кривые обрабатывали по методике Дойла. [c.256]

Подтверждением выводов этой работы явились термохимические расчеты теплот реакций распада алкоксильных радикалов на альдегид и атом водорода или на кетон и метильный радикал, проведенные в 1955 г. Греем [41]. При этом оказалось, что если расположить алкоксильные радикалы по уменьшающейся эндотермичности их распада, то получается ряд, почти полностью совпадающий с рядом относительной стабильности этих радикалов, установленный Растом, Сейболдом и Боганом. [c.106]

Низкотемпературный термохимический детектор хорошо оправдал себя в длительной эксплуатации. В течение 3 лет непрерывной работы опытных образцов хроматографа типа Союз чувствительные элементы не требовали замены. При этом они обеспечивали высокую чувствительность ц стабильность локазаний. Более подробно работа хроматографов типа Союз , оснащенных этим типом детектора, освещена в последующих разделах. [c.136]

Термохимическая стабильность, а также энергия напряжения цик-лоалкана с размером цикла п может быть рассчитана, если экснернмен [c.208]

Из многочисленных. вариантов анодов, содержащих платиновые металлы или их окислы, в последние годы в промышленной электрохимии нолучили широкое распространение аноды с активным слоем на основе двуокиси рутения [33—351. Эти аноды с активным слоем из смеси окислов рутения и титана нолучают термохимическим способом, нанесением на специально подготовленную поверхность титановой основы анода раствора хлоридов титана в смеси с хлористыми солями рутения и термическим разложением их после высушивания нанесенного раствора. После многократного повторения этой операции получают активный слой необходимой толщины. Такие аноды получили за рубежом название анодов стабильных размеров, в названии подчеркивается постоянство их геометрических размеров на протяжении всего тура работы, в отличие от графитовых анодов, подвергаемых в процессе электролиза значительной коррозии. В литературе эти аподы часто называют металлическими, хотя это название нельзя считать удачным. [c.188]

Большой выигрыш энергии при образовании нитроксилов (согласно термохимическим данным энергия делокализации неспа-ренного электрона составляет 127 кДж/моль) определяет их высокую стабильность по сравнению с аминильными радикалами аналогичного строения. Так, 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил-1-пипери-дил нестабилен, несмотря на стерические затруднения вблизи радикального центра [6]. [c.6]

Бензол и его гомологи намного устойчивее термохимически и значительно менее реакционноспособны, чем можно ожидать от молекул с чередующимися простыми и двойными связями. Вообще говоря, бензол на 36 ккал1моль стабильнее, чем если бы он имел три двойные связи циклогексенового типа энергия резонанса сложных ароматических молекул увеличивается примерно пропорционально числу и-электронов, но в то же время высшие члены ряда обычно более реакционноспособны, что подчеркивает различие между химической и физической точками зрения и указывает на необязательность параллельного изменения инертности и резонансной стабилизации. Со времени развития квантовых методов большая энергия резонанса считается характерным признаком ароматичности, и этот термин следует, несомненно, применять к любому циклическому соединению, обладающему заметной энергией резонанса вследствие циклического строения. Однако более широкая задача установления общих особенностей строения, необходимых для появления ароматического характера, не решается простыми теориями энергетики к-электронов. Например, особый интерес представляет класс до сих пор неизвестных молекул типа пенталена (I) и гепталена (И) (см. раздел 1-4). Эти молекулы содержат чередующиеся простые и двойные связи и, согласно обоим методам ВС и МО, должны обладать большими энергиями резонанса и, следовательно, удовлетворять требованиям ароматичности, однако их не удается синтезировать обычными методами синтеза ароматических молекул, и этот неоспоримый, хотя и отрицательный, факт показывает, что эти молекулы ни в каком случае не являются нормальными ароматическими молекулами. Более тщательное рассмотрение объясняет этот факт и показывает, почему простые теории не могут его отразить. И действи- [c.8]

Аналогичная авария произошла в марте 1974 г на НПС "Александровская" нефтепровода "Александровск - Анжеро-Судженск". В резервуар РВС- 5000 из установки термохимической обработки нефти поступала стабилизированная нефть. В результате нарушения технологического режима произошел выброс газа в буллит со стабильной нефтью. Загазованная нефть, разгазируясь, создала в газовом простран- [c.11]

Помимо перечисленных выше сложных оксидных катализаторов на основе СиО известны также медноцериевооксидные катализаторы, проявляющие высокую активность в окислении СО при низких температурах и небольших объемных скоростях. Катализаторы характеризуются высокой стабильностью работы, что делает их пригодными для использования в чувствительных элементах термохимических газоанализаторов. [c.66]

Учитывая большое значение вопроса о термодинамической стабильности Al Og (газ) и тесную связь этого вопроса с выбором значений теплот образования АЮ и AI2O, в параграфе по выбору термохимических величин рассмотрены работы по определению теплоты сублимации окиси алюминия. [c.750]

В отличие от хлорирования при высоких температурах (термохимического) фотохимическим хлорированием монохлорбутанов получается меньше. 1-Хлорбутан термически стабильнее, чем 2-хлорбутан [20 . 37]. [c.54]

Основным недостатком калориметрической техники с кипящей жидкостью и метода газа-носителя является необходимость использования больших количеств вещества высокой степени чистоты. Эти методики непригодны для трудноочищаемых, а также для новых, синтезированных сложными методами, дорогостоящих веществ, доступных для термохимического исследования лишь в ограниченных количествах. Не применяются такие методики и для исследования жидких полиазотистых соединений и взрывчатых вешеств, обладающих пониженной термической стабильностью, работа с большими количествами которых опасна. Классические методы прямого калориметрического определения теплоты испарения жидкостей неприменимы также ддя слаболетучих жидкостей и особенно для твердых веществ. [c.18]

Большое внимание уделяется вопросу термохимической стабильности углеводородов и топлив, современной классификации присадок к ним и взrля aм на механизм их действия. [c.2]