Нитрометан катализатор

Как и следовало ожидать, более ароматичный тиофен ацилируется легче, чем фуран. Тиофен ацетилируется с хорошим выходом в 2-ацетил-тиофеп в присутствии комплексного соединения BFg с уксусной кислотой, а также таких катализаторов, как Sn l , Fe lg. Хлористый алюминий плохо активирует ацетилирование тиофена, а его молекулярные соединения с этиловым эфиром и нитрометаном вообще пе активируют эту реакцию [151]. [c.271]

В некоторых случаях установлено, что амины играют не просто роль оснований, а участвуют в предварительной реакции с карбонильными соединениями. Такой механизм конденсации ароматических альдегидов с нитрометаном подтвержден данными кинетических исследований [11]. Тот факт, что амины играют роль не просто основных катализаторов, подтверждается тем, что такие конденсации часто ката-лизуются очень эффективно смесью амина со слабой кислотой [c.45]

Некоторые растворители замедляют каталитическое действие кислот Льюиса вследствие образования комплексов, которые и являются катализаторами алкилирования. Одним из наиболее эффективных растворителей является нитрометан (пример б.З). В ароматическом углеводороде он переводит в раствор такое количество хлористого алюминия, которое равно его собственному весу это весьма положительный фактор, так как в противном случае среда будет гетерогенной и потребуется применение чрезмерного количества полярного растворителя, который придется удалять в конце реакции. Реакцию замедляют также ацетонитрил и сероуглерод. [c.50]

Комплекс тионилхлорида с ДМФА превращает при 60° амиды в нитрилы с хорошими выходами [188], а комплекс трехфтористого бора с ДМФА представляет собой эффективный катализатор процессов полимеризации [189]. Комплекс серного ангидрида с диметилформамидом устойчив и удобен в обращении, он вызывает сульфирование при низких температурах [2, 190]. Серный ангидрид в нитрометане при 0° превращает ароматические соединения в ангидриды сульфокислот [191]. [c.44]

Из рисунка следует, что каталитическое гидрирование обоих веществ протекает с большой скоростью на электроде-катализаторе I. В первые минуты объем системы увеличивается, следовательно, каталитическое гидрирование кротонового альдегида и нитрометана сопровождается деструктивным распадом или адсорбционным вытеснением кротоновым альдегидом и нитрометаном слабо связанного с поверхностью палладия водорода. [c.140]

Нами исследованы адсорбционные и электрокаталитические свойства платино-титановых скелетных электродов-катализаторов с различным процентным содержанием титана по отношению к водороду и нитрометану как органическому компоненту реакции восстановления. Исследования проводили в кислых и щелочных растворах. Скелетные платино-титановые электроды-катализаторы (Pt — Т1) с содержанием [c.194]

Без катализатора Ацетамид. . . . о-Нитроанилин Карбазол. . . . Нитрометан. . Мочевина. . . . Фенол. ..... [c.270]

Фишер и Кларк [30] пытались увеличить выход 2-бромнафталина, меняя температуру, растворители и катализаторы. Они установили, что при изомеризации 1-бромнафталина в присутствии хлористого алюминия в кипящем сероуглероде добавление незначительных количеств некоторых металлов (сурьмы, вольфрама, молибдена, никеля) несколько повышает выход 2-изомера. Роль этих добавок не ясна. В бензоле, пиридине, нитрометане, ацетоне и спирте 2-бромнафталин не образуется. [c.60]

Способность к реакции падает с повышением молекулярного веса нитросоединения и альдегида. К реакции конденсации с нитропара-финамп способны также и кетоны в присутствии основных катализаторов [29]. С нитрометаном такая реакция протекает следующим образом [c.273]

Приняв, как это мы уже раньше сделали, что нитрометан и нитроэтан образуются при распаде изопропильных и соответственно -пропильных радикалов, можно подсчитать относительные реакционные способности положений 1 и 2 в пропане при помощи отношения суммы 1-1штропропана и нитроэтана к сумме 2-нитропропана и нитрометана. В отсутствие катализаторов это отношение при 423° равно 54 46. В случае хлорирования пропана распределение изомеров при этой температуре почти такое же (см. стр. 546), [c.572]

Иная трактовка процесса была выдвинута Н.С. Ениколоняном и Г. П. Ко-норевой (см. стр. 470—471). Эти авторы предположили, что при добавке к метано-кислородной смеси двуокиси азота в результате бурной реакции последней с метаном образуется промежуточный продукт — нитрометан, который далее и катализирует окисление метана. При атом, как пишут авторы, роль нитрометана как катализатора скорее всего заключается в том, что он вначале аккумулирует в себе NOj, а затем медленно раз.пагается с выделением NOj, которое зарождает активные центры. [c.475]

Нормальные бромистые алкилы обычно перегруппировываются в соответствующие продукты изостроения. Алкилирование нормальными хлористыми алкилами или первичными спиртами в присутствии серной кислоты как катализатора приводит обычно к продуктам изостроения, а при употреблении хлористого алюминия могут получаться углеводороды нормального строения (Ипатьев, 1940). При алкилировании бензола галогенидами I или II в присутствии хлористого алюминия или хло ристого циркония В кэчестве катализаторов преимущественно получается вещество III, тогда как главным продуктом реакции, проведенной в нитрометане в присутствии хлористого алюминия или хлор- [c.170]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

Конденсация 1,2 5,6-ди-0-циклогексилиден-а-1)-рмбо-гексо-фуранозулозы-3 с нитрометаном лучше всего проходит в твердофазном варианте межфазного синтеза при использовании в качестве катализатора дибензо-18-крауна-б 1351) [c.127]

Алкилирование пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом при комнатной температуре с применением хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора сопровождается весьма интенсивно протекающими побочными реакциями, в частности деструктивным алкилированием. Эту реакцию можно подавить, проводя алкилирование при низкой температуре или изменив активность катализатора. Нанример, проведение реакции при —30° дает жидкий продукт, содержащий 42% гептанов (главным образом 2,3-диметилиентан с небольшим количеством 2,4-диметилпен-тана) и 20% деканов [27]. Реакция при 63° в присутствии монометанолата хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, ведет к образованию гептанов (состоявших из приблизительно равных количеств 2,3-и 2,4-диметиппентанов) с выходом 40% пропан и триметилпентаны (продукты побочной реакции перераспределения водорода) образовались с выходами всего соответственно 4 и 5% [28в]. Аналогично раствор хлористого алюминия в нитрометане нри 75° давал выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и [c.191]

С другой стороны, нри алкилировании хлористым изопропилом, применяя раствор хлористого алюминия в нитрометане в качестве катализатора, удается достигнуть преобладания первичной реакции алкилирования [30]. Нанример, взаимодействие изобутана с хлористылг изопропилом при 60—70° в присутствии раствора катализатора ведет к восстановлению менее 30% хлорида в пропан. Гептаны и октаны образуются при этом с выходами соответственно 15-16 и 7—15%. По-видимому, нри применении жидкого катализатора протекает дегидрогалоидированпе хлористого иропнла в пропилен. [c.195]

Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее нереходное состояние, близкое к ст-комплексу (см. табл. 13.2), однако, нзменгш условия, можно нарушить соотношение между внутри- и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бромирования бромом в нитрометане в присутствии катализатора РеВгз при 25 ""С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих нор остаются сомнения что же является действующей электрофильной частицей в реакциях галогенирования Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофнлом является просто элементарный хлор. Реакция имеет второй кинетический порядок (скорость = Лг[АгН][С12]). На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. Нри добавлении ионов СГ (общий ион) и СНзСОО" в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. На основании этого можно сделать [c.1089]

В настоящее время влияние растворителя на полимеризацию следует рассматривать не только с точки зрения полярности, но и в рамках координационной модели , развитой для химии ионных реакций в неводных растворителях и характеризующей среду в виде донорных (ВМ) и акцепторных (АМ) чисел 78, 232]. Оптимальная комбинация донорных (сольватация катиона) и акцепторных (сольватация аниона) свойств среды с учетом свойств мономера как растворителя будет благоприятствовать разделению и стабилизации зарядов. Так, например, нитрометан более хороший растворитель, чем хлористый метилен (ОМснзШ2= 2,7, = О, АМснзЫ02 = 20,4, АКсн2С12 0) за счет специфической координации и неспецифической сольватации. Важным свойством среды является вязкость. Она может влиять на наиболее быстрые стадии полимеризации (рост, обрыв). Хотя надежно измеренные кинетические константы при полимеризации изобутилена находятся ниже диффузионного предела, накопление гелеобразного продукта вокруг твердого катализатора может представлять случай диффузионного контроля реакции. [c.95]

Большое значение при конденсации бензальдегида с нитрометаном имеет характер основания, npHMteMHeMoro в качестве катализатора. Так, в присутствии диэтил- или триэтиламина при этом получается фенилнитрозтанол, тогда как первичные амины способствуют образованию о-нитростирола Доп. ред.] [c.389]

Рис. 11.26. Спектр ЯМР высокого разрешения образца полиметилметакрилата (синтезирован в толуоле в присутствии gHвMgBг в качестве катализатора, температура реакционной среды — около 243 К, максимальная температура реакционной системы не выше 305 К), растворенного в нитрометане [47].

Иитропарафины способны присоединяться и к тройной связи. Так, напрпмер, в присутствии сернокислой ртути в качестве катализатора нитрометан присоединяется к ацетилену с образованием ненасыщенного нитроуглеводорода во8д. [c.411]

Смесь диастереомерных нитроспиртов, образующуюся при кондёнса-ции альдозы с нитрометаном, ацетилируют в присутствии кислого катализатора. Полученные ацетаты при кипячении с бикарбонатом натрия в эфире или бензоле образуют нитроолефин, который после гидрирования над платиновой чернью и реакции Нефа превращается в 2-дезоксиальдозу с углерод-углеродной цепью, увеличенной на один атом. Этот метод был [c.264]

Неактивные галогенарены можно активировать в реакции типа 5дАг с помощью металлокомплексных гомогенных катализаторов. Например, в присутствии ( 6H6)Rh( 5Me4Et)(BF4)2 (XI) фторбензол реагирует со спиртами в нитрометане при 80 С, образуя анизол с выходом 87%. Процесс является каталитическим. В ходе реакции вначале бензольный я-лиганд в родиевом катализаторе (XI) [c.609]

Ацетон, нитрометан 1 -Н итро-2-метил-2-пропанол Карбонаты щелочных металлов, щелочные амины или алкоголяты Na 20° С, 10 ч. Выход 20— 30%. Лучший катализатор NaO Hg [498]. См. также [499] [c.56]

Нитрометан Метиламин Н О Ки (порошок). Ряд активности Р1 > К11> > Р<1 > 1г > О > Ки. Добавка Р(1 к 1г, Оз и Ки неаддитирно увеличивает активность смеси катализаторов [208] [c.261]

Нитрометан Пиридин, D2O Диазины, DgO Метиламин, Н О Зам Продукты обмена Os (порошок). Ряд активности Pt > Rh > > Pd > Ir > Os > Ru. Добавка Pd к Ir, Os и Ru неаддитивно увеличивает активность смеси катализаторов [208]° ещение Os (полученный из окиси действием NaBHi). Из всех металлев Pt-группы наиболее активна Pt (67) [c.274]

Нитрометан Восстановление мс Метиламин, Н О 7лекулярным водородом 1г (порошок). Ряд активности Pt > Ph > > Pd > Ir > Os > Ru. Добавка Pd к Ir, Os и Ru неаддитивно увеличивает активность смеси катализаторов (208] [c.303]

Трихлорпро-пен (I), фенилуксусная кислота (П) я-(3, 3-Дихлорпро-пен-2-ил)-фенилуксус-ная кислота, НС1 Al ls в нитрометане, 11 1 катализатор = 0,4 0,2 0,45 (мол.), 80° С, 15 мин. Выход 67% (от теорет.) [1652] [c.242]

Пирролы, замещенные акцепторными радикалами, ацилируются по Фриделю-Крафтсу в присутствии таких катализаторов, как хлорид алюминия, тетрахлорид олова, трифторид бора реакцию проводят в дисульфиде углерода, метиленхлориде, нитрометане и аналогичных растворителях. Пиррол, и особенно алкилпирролы, можно непосредственно ацилировать ангидридами кислот без катализатора. Сам пиррол при нагревании с уксусным ангидридом выше 100 °С дает 2-ацетил- и 2,5 диацетилпирролы, причем дополнительные алкильные группы облегчают реакцию. Трифторуксус-ный ангидрид и трихлорацетилхлорид реагируют с пирролом, образуя 2-тригалогенацетильные производные (37) схема (13) [c.345]

Вначале попытки использовать нитрометаи в качестве ракетного топлива встретили ряд трудностей, поскольку его воспламенение или каталитическое разложение происходит с трудом. Большинство экспериментальных ракетных двигателей начального периода работало при избыточном давлении 21 ат, при котором нитрометан не может сгорать как одноком-понентпое топливо. Было обнаружено, что добавление 1—3% металлоорга-1шческого катализатора, например ацетилацетоната хрома, сниж ает термическую стабильность нитрометаиа настолько, что он горит в камере [c.272]

Опыты с нитрометаном в реактивных двигателях гкжазали. что д.1я устойч1 вого горения желательно применение нитрометаиа п комбинации с кислородом или перекисью водорода. В этом случае необходимость в катализаторах горения отпадает. Особенно большое значение для предотвращения детонации нитрометана в двигателе имеет надежность воспламенения топлива, так как всякая задержка воспламенения может привести к взрыву. Чтобы обеспечить полноту горения нитрометана в отсутствие окислителе , требуется давление в двигателе порядка 38,5 кг/см . Если нитрометаи применяется в комбинации с перекисью водорода, то горение происходит ирп более низких давлениях. [c.322]

Амины являются катализаторами конденсации нитрометана с ароматическими альдегидами с образованием нитроспиртов (уравнение 1) [69]. Кинетика этой реакции при катализе аммиаком [70] или к-бутиламином [71] и эквивалентным количеством уксусной кислоты в метаноле показывает индукционЕсый период перед расходованием альдегида. Альдегид быстро реагирует с к-бутиламином с образованием основания Шиффа, которое далее реагирует значительно медленнее с нитрометаном, приводя к нитростиролу [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология