Детектирование теплопроводности

Теплопроводность водорода и гелия примерно в 6—10 раз больше теплопроводности большинства органических соединений. Таким образом, присутствие даже очень небольших количеств органических материалов вызывает относительно большое понижение теплопроводности элюата в результате детектор регистрирует заметное повышение температуры. Теплопроводность азота и углекислого газа более близка к теплопроводности органических соединений таким образом, если носителями служат эти газы, детектирование теплопроводности менее чувствительно. [c.275]

Условия — силикон GE/SP 96 на огнеупорном кирпиче Sil-0- el- 22 крупностью 630 — 1990 отверстий на 1 см , процентное соотношение весов 30/100, длина колонки 200 см, внутренний диаметр 6 мм колонка с молекулярными ситами — длина 10 см внутренний диаметр 6 ли температура 281° С газ-носитель — водород давление на входе 147 см рт. ст. давление на выходе 76 см рт. ст. скорость потока I 10 мл/1,7 сек детектирование — теплопроводность. [c.39]

Дифференциальное детектирование заключается в том, что на выходе из колонки измеряется какое-либо свойство бинарной смеси (газ-носитель — компонент) и сравнивается со свойством чистого газа-носителя. Примером такого детектора является катарометр, в котором сравнивается теплопроводность чистого газа-носителя и газа-носителя в смеси с компонентом. По величине силы тока, измеряемой микроамперметром, можно судить о количественном содержании компонента. Наиболее чувствительными являются ионизационные детекторы. Ионизация молекул в них происходит под влиянием радиоактивного излучения, электрического разряда или пламени. [c.227]

Инерционность детектора является следствием ограниченной скорости физических или физико-химических процессов, определяющих механизм детектирования. Так, относительно большая инерционность детектора по теплопроводности определяется скоростью процесса теплопередачи, которая значительно меньше скорости образования и сбора зарядов в ионизационных детекторах. Ионизационные же детекторы практически мгновенно реагируют на изменение состава газа. [c.43]

Увеличение силы тока моста до максимального значения, при котором достигается наибольшая чувствительность, сопровождается непропорционально большим ростом флуктуаций, вследствие чего повышается предел детектирования и сокращается срок службы элементов. Рекомендуемые значения силы рабочего тока несколько ниже максимально допустимого. Они выбраны в зависимости от температуры детектора и теплопроводности газа-носителя. [c.133]

Очевидно, что вариант б возможен лишь при условии, что детектор, соединяемый непосредственно с колонкой, является недеструктивным (как, например, детекторы по теплопроводности или плотности). При построении схемы необходимо учитывать возможность дополнительного размывания хроматографических зон в соединительных линиях после колонки (ухудшение разделения компонентов смеси, снижение чувствительности детектирования). Следует также иметь в виду возможные различия в абсолютной чувствительности выбранных детекторов (что определяет требуемую чувствительность регистрации сигнала каждого детектора и различную степень деления газового потока на выходе из колонки — в первом варианте схемы). [c.197]

Измерение концентраций компонентов смеси, разделяемых на хроматографической колонке способом детектирования по теплопроводности, является относительно простым и надежным при проведении макроанализа. [c.28]

Испытание каждого детектора на линейность его показаний необходимо не только из-за различия детекторов по типу детектирования, но также вследствие возможных различий по конструкции детекторов одинакового типа, поскольку эти различия могут влиять на количественный результат (Кайзер, 1960). Нанример, у ячейки для измерения теплопроводности имеют значение прежде всего объем измерительной камеры и форма измерительного элемента. [c.290]

Поправочные коэффициенты, определяемые чисто эмпирически при детектировании с помощью ячеек для измерения теплопроводности, до сих пор являются предметом изучения. Некоторые исследователи считали, что измеряемый сигнал, который является суммарным выражением процессов, происходящих в ячейке, может быть не только функцией коэффициента теплопроводности X, но и функцией коэффициента теплопередачи и теплоемкости веществ. [c.304]

Условия ГЖХ хроматограф ЛХМ-8МД детектирование по теплопроводности колонка L = 2 M, d - 3 мм), заполненная 5% Е-30 на хроматоне, газ-носитель - гелий (30 мл/мин) 290 С. [c.192]

Поскольку растворители, составляющие подвижную фазу, летучи и в системе детектирования жидкостного хроматографа с датчиком по теплопроводности не могут дать пиков, необходимых для расчета, перед подачей подвижной фазы в колонку вводится раствор какого-либо высококипящего нефтепродукта в подвижной фазе. Благодаря этому на хроматограмме фиксируются высококипящие компоненты нефтепродукта, время проявления которых равно времени удерживания используемых растворителей (рис. 2). [c.7]

При детектировании по теплопроводности, если п < <л, что бывает в случае, когда анализируемая смесь содержит компонент Б в количествах, заведомо больших, чем его содержание в газе-носителе, на хроматограмме будут фиксироваться пики, направленные от нулевой линии в сторону, соответствующую разности коэффициентов теплопроводности компонентов А и Б. [c.144]

Газы, используемые в качестве подвижной фазы, выбирают в зависимости от природы разделяемой смеси и от используемой системы детектирования. Необходимо, чтобы эти газы были инертны по отношению к адсорбентам и к неподвижным фазам, а также к парам анализируемых образцов. В качестве газов-носителей чаще всего используют азот, водород, гелий, аргон, двуокись углерода, а в отдельных случаях — воздух или кислород. Газы отбирают обычно из стальных баллонов и, в случае необходимости, подвергают предварительной очистке и осушке. Очень чистый водород и кислород получают электролизом. С газами боле высокого молекулярного веса (например, с азотом) достигается лучшее разделение, потому что диффузия анализируемых веществ в этом случае меньше. При наименее чувствительном способе детектирования (по теплопроводности) более выгодны газы с низкой вязкостью и с высокой теплопроводностью. [c.493]

Детектирование радиоактивных веществ можно осуществлять, измеряя радиоактивность компонентов смеси счетчиком Гейгера — Мюллера, который присоединяют к какому-либо другому хроматографическому детектору (например, к детектору по теплопроводности, см. ниже). [c.503]

Использование селективных методов детектирования. В газовой хроматографии наибольшее распространение получили детекторы двух типов по теплопроводности и пламенно-ионизационный. Оба они считаются детекторами универсальными. Их сочетание с селективными детекторами (электронозахватным, пламенно-фотометрическим, термоионным и др.) является мощным средством групповой идентификации ком понентов смесей неизвестного состава. При записи с использованием нескольких детекторов хроматограмм разделенной на одной и той же колонке анализируемой смеси при условии попадания в каждый детектор равных количеств вещества на хроматограммах в зависимости от природы вещества и механизма работы детектора регистрируются различные по размерам пики. Отношение сигналов детекторов к данному веществу и является критерием отнесения последнего к тому или иному классу химических соединений. [c.223]

Методы интегрального детектирования включают автоматическое титрование кислотных или основных компонентов в выходящем потоке, при этом объем титрующей жидкости записывается автоматически. Дифференциальный детектор, который наиболее широко применяется в настоящее время, основан на измерении теплопроводности. Принцип действия детекторов этого типа заключается в следующем. Если постоянный ток данного газа пропускать над тонкой проволокой, нагреваемой электрическим током, то скорость потери тепла проволокой будет постоянной. Изменение состава газового потока приведет к изменению потери тепла и, следовательно, к изменению сопротивления. Практически обычно применяют две проволоки и два потока — поток выходящего газа и поток чистого носителя. Проволоки соединены по схеме мостика Уитстона, и любое изменение на выходе мостика, вызванное изменением сопротивления проволоки, усиливается и регистрируется. [c.319]

Система детектирования По теплопроводности По теплопроводности (дополнительно—по плотности) По теплопроводности и плотности По ионизации в пламени [c.167]

Ниже подробно рассматривается детектирование, основанное на теплопроводности, так как оно в настоящее время чаще всего применяется в точных количественных анализах. [c.280]

СО равна —1,5 [33], т. е. реакции не проходит до конца. Однако в связи с тем, что теплопроводность СО много меньше теплопроводности Нз, присутствием СО в зоне Н,2 можно пренебречь. Количественные результаты при детектировании по водороду могут быть получены также и тогда, когда реакция доходит до равновесия, и, следовательно, степень конверсии для всех соединений в этом случае будет одинакова. Кроме [c.179]

Газы с большей плотностью—аргон (плотность 1,783 мг/см ), двуокись углерода и азот более удобны, чем водород или гелий (плотность гелия 0,177. нг1см .) Менее плотные газы все-таки применяются вследствие их некоторых преимуществ, связанных с детектированием. Теплопроводность их значительно отличается от всех других газов, что позволяет определять даже микропри- [c.31]

Детектирование может быть интегральным и дифференциальным. При интегральном детектировании фиксируется общее количество компонентов (например, их общий объем). Вследствие малой чувствительности и инерционности интегральные детекторы применяют крайне редко. Дифференциальное детектирование (более чувствительное) обеспечивает фиксацию концентрации компонентов. Наиболее распространенными детекторами являются ка-тарометры (регистрируют изменение теплопроводности газов по изменению электрического сопротивления проводника), ионизационные детекторы (по току ионизации молекул газа под воздействием пламени или радиоактивного излучения), детекторы плотностн, или плотномеры (по плотности газа), пламенные детекторы (по температуре пламени, в котором сгорает элюат) и др. [c.178]

В хроматографе работают детекторы двух типов детектор по теплопроводности (ДТП), предназначенный для детектирования органических и неорганических веществ, и детектор ионизации в пламени (ДИП) для детектирования органических веществ. Газ-носитель поступает из баллона и выбирается в зависимости от детектора для ДТП используется гелий, для ДИПа - воздух, азот. Ввод пробы в хроматофаф производится шприцем, если проба жидкая, и газовым дозатором, если проба газообразная. В качестве регистрирующего прибора применен электронный автоматический потенциометр КСП-4-909, записывающий сигналы детектора на диаграммной ленте. [c.297]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Применение катарометра — детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности, произвело известный переворот в газовой хроматографии. Однако катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплоты адсорбции, диэлектрической постоянной и др. [c.44]

Условия ГЖХ хроматограф ПАХВ-05 детектирование по теплопроводности колонка (L = 9 м, d = 4 мм), заполненная 15% полиэтиленгли-кольадипата на ИНЗ-600 газ-носитель - гелий. [c.97]

Условия ГЖХ Хроматограф ПАХВ-05 детектирование по теплопроводности колонка (Ь =9 м,d = 4 мм), заполненная 15% полиэтиленгли-кольадипата па ИНЗ-600 газ-носитель — гелий. 2. Хроматограф Цвет капиллярная колонка (/- = 100 м), заполненная 0У-17 газ-носитель -водород. [c.111]

Условия препаративной ГЖХ хроматограф ПАХВ-05 детектирование по теплопроводности колонки (L =9 м, J = 6 25 мм), заполненные 15% полиэтиленгликольадипатом на ИНЗ-600 газ-носитель - гелий. [c.116]

Различные типы детекторов не могут обеспечить одинаковый отклик (площадь пика н т. д.) лри работе с одним и тем же соедннеинем невозможно также получить одинаковый отклик для эквимолекулярных количеств различных соединений, исиользуя один а тот же детектор. Поэтому проведение количественного aHavTOsa требует обязательной калибровки и определения калибровочных коэффициентов для любого детектора (в особенности для детектора по теплопроводности) и любой анализируемой смеси. Многие калибровочные коэффициенты для детекторов по теплопроводиости и пламенно-ионизационных детекторов опубликованы (см,, например, [И, а 36]). Обзор методов детектирования компонентов анализируемых смесей с использованием ионизационных детекторов см. 37]. Данные о различных типах детекторов, приведенные в табл. 2U, заимствованы из [1,в, г 14, а, б]. [c.408]

Этот вариант УФ-детектирования известен в хроматографии с начала 80-х годов и применялся для детектирования ионов в ионно-обменной хроматографии (ИОХ). С помощью традиционных УФ-детекторов могут также обнаруживаться непоглощающие в УФ-области вещества. Недостатки этого метода заключаются в следующем 1 -появление так называемых "системных пиков", которые необходимо разделить от зон веществ при помощи дополнительного оптимизирования разделения 2 - необходимость работы с высокими концентрациями буфера для вымывания проб из стационарной фазы, что в случае толстых слоев покрытия капилляра в ВЭЖХ приводит к большой величине адсорбции на стенках и, тем самым, к повышению шумов и других помех. Большого развития этот метод не получил, поскольку появление детекторов по теплопроводности в ВЭЖХ при рутинных измерениях составило ему сильную конкуренцию. Кроме того, сочетанием детектирования по теплопроводности с техникой подавления ЭОП в рутинных измерениях удается увеличивать чувствительность детектирования в 10-100 раз. [c.53]

С этой целью в случае колоночной хроматографии вытекающую из колонки жидкость разделяют на малые фракции и определяют концентрацию содержащегося в них вещества. Детектирование можно осуществлять с помощью цветных реакций, проточных рефрактометров, фотометров, поляриметров и т.д. Для проявления бумажных или тонкослойных хроматограмм бумагу или пластинку опрыскивают какими-либо проявляющими реагентами, образующими с веществами окрашенные соединения. В ряде случаев пятна веществ на хроматограмме можно увидеть в УФ-свете. Хроматографической характеристикой вещества служит величина постоянная для каждого вещества в определенной системе растворителей и представляющая собой отношение длины пробега пятна веи ества на хроматограмме к длине пробега фронта растворителя. Вещество можно выделить из хроматограммы в индивидуальном виде, экстрагируя из пятна. В газовой хроматографии для обнаружения выходящего из колонки вещества применяются иламенно-ионизационные детекторы или детекторы теплопроводности (катаро-метры). Хроматографической характеристикой вещества в этом методе является время задержки его на неподвижной фазе (время удерживания), а также задерживаемый на ней объем, отнесенный к объему подвижной фазы (удерживаемый объем), и иногда — путь, пройденный на неподвижной фазе, также отнесенный к пути, пройденному подвижной фазой (значение / /). Выделение получаемых в процессе газовой хроматографии индивидуальных компонентов возможно вымораживанием их из соответствующих газообразных фракций. [c.30]

Аналогичный подход использовал Мариненко [121] при определении субмиллиграммовых количеств воды в силикатных и карбонатных минералах. Автор расплавлял порошкообразный образец, смешанный с флюсом (вольфрамат натрия — пентоксид ванадия), в трубке для сжигания Vy or. Выделившуюся воду адсорбировали на силикагеле, затем силикагель нагревали и десорбированную воду направляли в токе газа-носителя (гелий) для окончательного детектирования по удельной теплопроводности. [c.590]

Количественное содержание IV—VI в продуктах реакции устанавливают с помощью ГЖХ (колонка г=1,3 м, = 4 мм 12% ПЭГА на Сферахроме-1, водород — скорость 80—100 мл/мин) на хроматографе УХ-1 с детектированием по теплопроводности. [c.364]

Интересная модификация метода детектирования на основе теплопроводности была испытана Франком и Вурстом [22], которые поместили небольшую камеру сгорания на выходе высокотемпературной колонки и превращали образующуюся воду в водород реакцией с порошкообразным железом. Смесь газа-носителя и водорода затем измерялась детектором при окружающей температуре. Таким образом удалось избежать большинства проблем, связанных с высокими температурами детектора. [c.314]

Большое влияние на метрологические характеристики метода оказывают условия хроматографического разделения. Выбор сорбента и газа-носителя для газохроматографического разделения зависит от образующихся продуктов. Поскольку в качестве детектора используют обычно катарометр, наиболее целесообразно использовать как газ-носитель гелий с некоторыми предосторожностями можно использовать водород. Выбор этих газов обусловлен их высокой теплопроводностью, резко отличной от теплопроводности образующихся соединений. Хотя, как следует из табл. VII-1, в результате химических превращений образуются малокомпонентные смеси, их хроматографическое разделение вызывает определенные затруднения вследствие высокой полярности, высокой реакционной способности некоторых продуктов и резкого различия хроматографических свойств отдельных компонентов. Например воду до детектирования превращали в водород или ацетилен в приборе [c.187]

Пробу вешества вводили в потоке двухкомпонентного газа (аргон, содержащий 8% водорода) в кварцевый реактор с активным углем, в котором при 1100°С происходила термодеструкция вешества с образованием оксида углерода, водорода и сажи. Количество оксида углерода соответствует содержанию кислорода б анализируемом вешестве. Затем оксид углерода отделялся от других продуктов пиролиза при комнатной температуре на короткой колонке (50X0,4 см), заполненной молекулярными ситами 5А. Зона оксида углерода в потоке смешанного газа-носителя поступала в реактор, заполненный 10 /о никеля на хромосорбе В реакторе при 400— 500 °С количественно происходила реакция образования метана из оксида углерода и водорода. В качестве второго продукта реакции образовалась вода. Вода поглощалась молекулярными ситами, слой которых был расположен после реактора. Поскольку теплопроводность метана близка к теплопроводности используемого смешанного газа-носнтеля (аргон с 8% водорода), то метан не регистрируется катарометром. Катарометр регистрирует только изменение (уменьшение) концентрации водорода в газе-носителе (за счет реакции гидрирования оксида углерода). Поскольку на одну молекулу оксида углерода в данной реакции расходуется три молекулы водорода, то, в общем, данный метод обеспечивает повышение чувствительности детектирования в 15 раз [18]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология