Света влияние на реакцию

Дюма первый обнаружил также благоприятное влияние света при реакциях хлорирования. [c.136]

Под влиянием света эта реакция значительно ускоряется. На прямом солнечном свету можно поэтому легко наблюдать выделение кислорода из хлорной воды. Это явление химики наблюдали уже давно, и оно было причиной того, что многие вначале хлор принимали за соединение кислорода. [c.836]

По-видимому, на реакцию оксалилхлорида с некоторыми олефинами [8] свет влияния не оказывает например, уже в темноте при нагревании с обратным холодильником [c.195]

В табл. 18 приведены данные о влиянии света на реакцию ХТ-хлорсукцинимида с толуолом с образованием хлористого бензила. Данные относятся к параллельным опытам [c.236]

Влияние света на реакцию об.мена прн 25° С [c.221]

Тиоциан. Хотя описан целый ряд реакций присоединения тиоциана к углерод-углеродным двойным и тройным связям [252] и было отмечено, что эти реакции ускоряются ультрафиолетовым светом, механизм реакции был изучен очень мало. Совсем недавно появилось сообщение о том, что на эту реакцию оказывают влияние также перекиси, и для нее был предложен свободнорадикальный механизм [253]. Присоединение по двойной связи с образованием соединения 65 может сопровождаться аллильным замещением, которое приводит к соединению 66. Относительная доля реакций присоединения и замещения зависит от строения олефина. В случае циклогексена происходит как присоединение, так и замещение, [c.228]

То, что было сказано о действии каталитических ядов, должно быть применимо также и к случаям недостатка субстратов реакции (двуокись углерода в зеленых растениях, двуокись углерода и восстановители в бактериях). С уменьшением интенсивности света влияние этого фактора также должно постепенно уменьшаться й наконец полностью исчезать. [c.446]

В смеси хлора и двуокиси серы под влиянием солнечного света произошла реакция, в результате которой было получено 0,81 г жидкого химического соединения, которое ввели в воду и подвергли гидролизу. При действии нитрата бария на полученный кислый раствор выделился белый осадок массой 1,398 г. Из фильтрата под действием раствора нитрата серебра выпал белый творожистый осадок массой 1,722 г. [c.79]

Сравнение выходов продуктов фотохимического и термиче ского разложения диазосоединений показывает, что при фото лизе преимущественно происходит восстановление диазогруппы, однако ничего не говорит о влиянии заместителей на течение рассматриваемых процессов. Хорнер далее показал, что замещение диазогруппы водородом под действием света является реакцией гомолитического замещения и протекает по радикальному механизму. Поэтому в присутствии активных акцепторов радикалов, например хинонов, единственным результатом фотолиза является получение эфира и совершенно не образуются продукты восстановления. [c.15]

Помимо влияния сил притяжения, состав воздуха изменяется из-за химических реакций, инициируемых светом. Эти реакции вызываются по- [c.647]

Большое практическое значение имеет реакция определения галлия с 8-оксихинолином 224-228 Оксихинолинат галлия из водного раствора с pH 2,6—3,0 экстрагируют хлороформом и содержание галлия в экстракте устанавливают по интенсивности желтоватой флуоресценции, возникающей в ультрафиолетовом свете. Аналогичную реакцию дает также индий, но интенсивность флуоресценции этого элемента значительно слабее флуоресценции галлия. Так, при pH 3,0 флуоресценция оксихинолината галлия примерно в 500 раз интенсивнее, чем у оксихинолината индия, а при pH 2,6—в 10 ООО раз. Оксихинолинаты железа (П1), ванадия (V), меди (П), молибдена (VI) в указанных условиях извлекаются хлороформом. Эти оксихинолинаты окрашены и поэтому мешают определению галлия. Мешающее влияние железа и ванадия можно устранить их восстановлением солянокислым гид-, роксиламином. [c.291]

На реакцию соединения хлора с водородом большое влияние оказывает освещение при ярком солнечном свете эта реакция идет так же быстро как и при нагревании, сопровождаясь взрывом). [c.566]

Баландин [5] поставил опыт по обнаружению влияния освещения палладиевого катализатора ультрафиолетовым светом при реакции дегидрирования циклогексана и этанола. Тщательно проведенные измерения установили отсутствие какого-либо действия света на каталитическую реакцию. Кроме того, неактивный катализатор не делался активным под влиянием освещения. [c.377]

Полиэтилен при нагревании на воздухе окисляется медленно. Под влиянием света скорость реакции окисления резко увеличивается. Поглощение кислорода вызывает вначале понижение молекулярного веса полимера и температуры его размягчения. При нагревании частично окисленного полиэтилена молекулярный вес начинает увеличиваться в результате соединения макромолекул кислородными мостиками. Таким образом, процесс старения полиэтилена сопровождается изменением не только химического состава макромолекул, но и их структуры. Скорость окисления полиэтилена несколько выше скорости окисления низкомолекулярных парафинов, что, очевидно, связано с наличием в его макромолекулах небольшого количества карбонильных и винильных звеньев, присутствие которых установлено спектроскопическими исследованиями. Световое воздействие приводит к разрущению [c.260]

Света влияние на реакцию 389, 397, 418 [c.566]

Скорости многих реакций существенно изменяются в присутствии в реакционной системе воздуха или под воздействием света. Влияние воздуха можно исключить, проводя реакции в атмосфере аргона или азота или, что ещё более строго, запаивая реакционные смееи в стеклянные ампулы, из которых предварительно был удален воздух. Действие света легко исключить, закрашивая наружную поверхность реакционных сосудов в черный цвет (или обертывая их металлической фольгой) или проводя эксперименты в темноте. [c.48]

Нернст объяснил причины такого влияния света. При облучении смеси светом (даже кратковременном) молекула хлора расщепляется на два одиночных атома. Атом хлора (который намного активнее, чем в составе молекулы) отрывает атом водорода от молекулы водорода и образует молекулу хлорида водорода. Оставшийся атом водорода отрывает атом хлора от молекулы хлора оставшийся атом хлора отрывает- атом водорода от молекулы водорода и т. д. Таким образом, даже незначительное облучение вызывает фотохимическую цепную реакцию, которая протекает со скоростью взрыва и завершается образованием большого количества молекул хлорида водорода. [c.118]

Было изучено фотохимическое хлорирование изобутапа при температурах до 58° [19]. Исследовано влияние температуры, молярного соотношения реагирующих компонентов, интенсивности света и главным образом конструкции реакционной аппаратуры па соотношение моно- и дихлоридов. Их результаты не совпадают с данными предыдущих исследователей. Они установили, что хлорирование протекает только в жидкой фазе. Если температура реакции настолько высока, что на стенках реактора не может образоваться жидкая фаза, то реакция между изобутаном и хлором вообще не протекает. [c.145]

Влияние объемного соотношения хлора к двуокиси серы при сульфохлорировании на свету на соотношение хлора и серы в продукте реакции [c.364]

Когда скорость вращения очень высока (так что время между последовательными периодами освещения мало по сравнению сд средним временем превращения для вторичных реакций), то влияние сектора будет состоять в уменьшении эффективной интенсивности света до а а и скорость реакции будет [c.104]

Штоббе показал, что под влиянием света идут реакции полимеризации, вызывающие подавление двойных связей. Так цинамилиден-ацетофенон превращается в димер. [c.94]

Реакцию присоединения галоида, которая совершенно не идет в темноте или идет с очень малым выходом, иногда удается проводить под влиянием солнечного света или света кварцевой лампы. Например, а-фенил-о-нитрокорйч 1ая кислота присоединяет в темноте 4% брома, а на свету—34Бензол, обработанный на свету хлором или раствором гипохлорита натрия, присоединяет шесть атомов хлора Напротив, тормозящее действие света на реакцию присоединения галоида было отмечено на примере присоединения брома к о-нитрокоричной кислоте . [c.560]

На роль растворителя в реакциях сольволиза проливает свет влияние небольших добавок воды при алкоголи-зе бензгидрилхлорида [14] (см. [15, 16]). Как показано [c.198]

Бериллий образует с З-окси-2-нафтойной кислотой соединение с синей флуоресценцией в ультрафиолетовом свете. Чувствительность реакции — 0,002 мкг1мл. Флуоресценция возникает в кислых растворах, начиная с pH 2,5. Мешают реакции Fe, Th и U. Медь даже в больших концентрациях не мешает, поэтому метод удобен для определения бериллия в бронзе. Оптимальные условия определения бериллия в медных сплавах следующие pH 3—4 (устанавливают при помощи 2 N раствора ацетата натрия), присутствие комплексона III для устранения влияния А1, Fe. Ин тервал определяемых концентраций составляет 0,02—0,2 мкг [c.123]

Меервейн, Ратьен и Вернер [165] изучали влияние излучения на диазометан в различных органических растворителях.. Они нашли, что при облучении таких растворов солнечным светом основной реакцией является присоединение метильной группы к молекуле растворителя, хотя в небольших количествах при этом образуется также этилен. Например, главными продуктами, образующимися в растворе диазометана в диэтиловом эфире, являются этил-н-пропиловый и этилизопропиловый эфиры [c.263]

Смеси пропана с хлором повидимому устойчивы в темноте, но под влиянием солнечного света происходит реакция с образованием сло<жной смеси, хлорзамещенных продукто1в. Эта реакция была тщательно изучена 5сЬог1еттег ом который нашел, что действие рассеянного дневного света на эквимолекулярные коли- [c.780]

Сильное влияние на скорость химических реакций, помимо нагрева до высокой температуры, оказьшают такие факторы, как облучение радиоактивными, рентгеновыми, ультрафиолетовыми лучами, а иногда даже лучами видимого света (фотохимические реакции). Под влиянием этих факторов молекулы и образующие их атомы приходят в возбужденное состояние и становятся особенно склонными к химическим превращениям. [c.77]

Дополнительный аргумент в пользу окислительно-восстановительной гипотезы [реакция (16.9)] дает действие света на реакцию между хлорофиллом и хлорным железом, что будет рассматриваться в главе ХУШ. Реакция окисления хлорофилла должна, вероятно, ускоряться при поглощении света, тогда как влияние освещения на равновесие алломеризации (см. формулу на стр. 464) гораздо менее вероятно. Ввиду важности окончательного доказательства обратимого окисления хлорофилла для объяснения роли этого пигмента в фотосинтезе, реакция хлорофилла с хлорным железом, безусловно, заслуживает дальнейшего изучения. Необходимо доказать, например, что эта реакция оставляет нетронутым магний в молекуле хлорофилла и не вызывает замещения этого металла на железо или водород . [c.471]

Однако настойчивое утверждение, что настоящий лимитирующий фактор должен существовать при всех условиях, чуждо кинетике, изучающей ход реакций. Отношение между законом лимитирующих факторов и основными понятиями кинетики реакций было установлено Ромеллом в 1926 г. [20]. Он указал, что блэкмановский термин самый медленный фактор не имеет смысла и что можно говорить только о самом медленном процессе в последовательном ряду процессов. Скорость простой гомогенной реакции является обычно функцией всех наличных факторов, например концентраций всех реагирующих веществ, температуры и (в фотохимическом процессе) интенсивности света. Влияние лимитирования типа, предполагаемого Блэкманом, может существовать только в том случае, если реакция, у которой измеряется суммарная скорость, состоит из нескольких последовательных ступеней, причем одна ступень снабжает реагирующими веществами следующую. Если процесс снабжения идет медленно, он становится < узким местом и скорость суммарной реакции может стать не зависимой от всех факторов, которые не влияют на эту одну лимитирующую или определяющую скорость ступень. Простой пример этого представляют многие фотохимические реакции, в которых снабжение активированными молекулами является узким местом или лимитирующим процессом. Всякий раз, когда на практике получают кривые типа Блэкмана , можно считать, что здесь имеют дело с рядом последовательных реакций, в котором имеется, по крайней мере, одна ступень, лимитирующая максимальную производительность. В этом случае скорость суммарного процесса не может превзойти максимальную скорость прохождения системы [c.274]

Если начальная концентрация щавелевой кислоты мала (< 0,025 М), или если кислота нейтрализована NaOH, или 70% первоначального количества щавелевой кислоты подверглось разложению, становится очевидным автокаталитиче-ское влияние U (IV) и появляется необходимость в добавлении второго члена уравнения (4,68). В этих же условиях становится заметным вторичный эффект образования U (IV) из бесцветного продукта, ранее образовавшегося на свету, по реакции первого порядка, проходящей в темноте. [c.281]

Хотя реакции SrnI идут в разных растворителях, для количественных исследований был выбран ДМСО. Иодбензол реагирует с диэтилфосфитом калия в ДМСО, давая продукт замещения с примерным квантовым выходом 20—50 при длине волны 313 нм. Это было первым количественным исследованием влияния света на реакции SRNl-механизма [60]. Очень большое значение имеет тщательная очистка растворителя, так как он может содержать неизвестные примеси, способные ингибировать реакцию, что приводит к ошибочным результатам. [c.133]

Затем Бортвик и Хендрикс изучили влияние дальнего красного света на реакции цветения и диэтиолирования, вызываемые красным светом. И здесь была обнаружена обратимость К — ДК (рис. 11.8). Это позволило предсказать, что существует один активный пигмент в двух взаимно фотообратимых формах, одна из которых образуется под действием красного, а другая— дальнего красного света (рис. 11.9). Обратимые, сдвиги поглоще,ния при 660 и 730 нм вслед за облучением соответственно красным и дальним красным светом дали возможность легко выявлять пигмент и измерять его количество, особенно в этиолированных растениях, где экранирование хлорофиллом не создает затруднений (см. ниже). Вскоре пигмент был обнаружен в экстрактах растений, сконцентрирован, очищен, подвергнут анализу и частично охарактеризован. Его назвали фитохромом (от греческих слов, означающих растение и краситель ). Его две формы были названы соответственно Фк (фитохром. [c.336]

Зарождение цепи не обязательно происходит под влиянием света. Цепные реакции могут возникать под воздействием излучений радиоактивных веществ. Они могут также возникать благодаря введению в систему атомов. Например, если в смесь Hg и lj ввести пары натрия, то образующиеся при реакции Na -j- lg = Na l + l атомы хлора являются причиной возникновения хлорводородных цепей. [c.342]

Для достижения максимальной скорости реакции сульфохлорирования, а также оптимального соотношения хлора и серы необходима наименьшая интенсивность падающего света. Усиление интенсивности света не имеет влияния на ход реакции. Ниже наименьшей интенсивности света наблюдаются замедление скорости реакции и ухудшение соотношения хлора и серы, а хлорирование в углеродной цепи снова усиливается. При одинаковой интенсивности свет более коротких волн дает более низкое соотношение хлора и серы, чем длинноволновый свет. Это благоприятное влияние на реакцию сульфохлорирования может объясняться непосредственным возбуждением молекулы 502 или промежуточным возникновением радикала К—502, тем более что по исследованиям Корнфельда и Веегмана [8] абсорбция 502 начинается [c.363]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

О механизме реакции сульфохлорирования имеются также фотохимические исследования Шумахера и Штауффа [И]. Они изучали реацию взаимодействия н-гептана, двуокиси серы и хлора в растворе четыреххлористого углерода и установили, что квантовый выход при 25° составляет примерно 35 000. В результате систематических исследований было найдено, что скорость образования гептилсульфохлорида пропорциональна корню из интенсивности света и первой степени концентрации гептана. Что же касается влияния концентрации двуокиси серы, то после достижения известной небольшой концентрации ее скорость образования гептансульфохлорида не зависит от дальнейшего увеличения концентрации двуокиси серы. [c.367]

Воздействие света (видимого, ультрафиолетового) на реакщ1И изучает особый раздел химии — фотохимия. Фотохимические процессы весьма разнообразны. При фотохимическом действии молекулы реагирующих веществ, поглощая кванты света, возбуждаются, т. е. становятся реакционноспособными или распадаются на ионы и свободные радикалы (см. синтез НС1). Фотохимические исследования представляют собой огромный теоретический интерес. Достаточно сказать, что представление о цепных процессах возникло в связи с изучением фотохимических реакций. В значительной степени под влиянием фотохимии сложилось и современное представление о механизме химических реакций как совокупности элементарных процессов. [c.202]

Из этого выражения следует, что предполагаемая кппетическая зависимость скорости реакции от интенсивности света и общей концентрации будет изменяться от для малого влияния стенки до / М, когда эффект стенки преобладает. Условие слабого влияния стенки дается выражением /с1 < <10 или, подставляя значение из уравнения (XIII.4.5), получаем, [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология