Окраска и структура молекулы

Зависимость между поглощением света и структурой молекулы носит эмпирический характер. Поэтому для установления структуры с помощью электронных спектров надо знать спектральные характеристики различных хромофоров. В видимой области поглощают хромофоры, содержащие кратные связи и способные к таутомерии. например ЫОг, —N0, —СООН, —СНО, —Ы = М— и др. Наличие некоторых групп, которые сами по себе не способны вызвать окраску, приводит к изменению поглощения хромофора. Такие группы называют ауксохромами. К ним относятся группы —ОН, —ЫНг и их различные алкильные производные. Примеры электронных спектров поглощения некоторых органических соединений приведены в разделе 4. [c.84]

При подкислении водного раствора диметиламиноазобензола (см. опыт А) образуется соль этого третичного амина, причем происходит изменение структуры молекулы, и катион приобретает хиноидное строение. Поэтому наблюдается переход желтой окраски раствора в красную. Подщелачивание кислого красного раствора возвращает ему желтую окраску [c.274]

Согласно основным ее положениям вследствие изменения pH раствора происходит внутримолекулярная перегруппировка атомов, а как результат этого — изменение окраски раствора. Эта перегруппировка атомов — явление обратимое и носит название таутомерной изомерии. Следовательно, индикаторы могут находиться в двух таутомерных формах и одна форма (в зависимости от величины pH) может переходить в другую. Данный процесс будет происходить до тех пор, пока не установится определенное состояние равновесия между ними. Например, для фенолфталеина устанавливается равновесие между бензольной и хиноидной структурами. Молекула фенолфталеина имеет три бензольных ядра, и одно из них может претерпевать хиноидную перегруппировку, которая и является хромофором, что хорошо видно из следующего уравнения [c.341]

При перегруппировке хромофор меняется структура молекул индикаторов и их окраска. Следовательно, каждый индикатор метода нейтрализации может существовать в двух формах, имеющих различную окраску и способных переходить одна в другую. Одна из этих форм — слабая органическая кислота, другая— слабое основание. Переход одной формы в другую происходит под действием кислот и щелочей, точнее ионов Н иОН. [c.245]

Визуальные индикаторы представляют собой различные органические соединения, являющиеся или слабыми кислотами, или слабыми основаниями, которые при диссоциации и сопровождающих ее таутомерных превращениях изменяют свою окраску. Изменение окраски вызвано изменением структуры молекул индикатора. Не останавливаясь на механизме этих превращений и причинах изменения окраски, мы в общей форме рассмотрим зависимость окраски растворов, содержащих индикаторы, от pH растворов и константы диссоциации индикатора как кислоты или как оснований. [c.124]

Окраска соединения, имеющего хромофорные группы, усиливается (углубляется), если в структуру молекулы индикатора дополнительно вводятся группы, называемые ауксохромами, к которым относятся — Ы(СНз)2 — ЫН —ОСНд — ОН и др. как правило, среди индикаторов встречаются соединения, содержащие кроме хромофорной группы или системы хромофоров одну или несколько ауксохромных групп. [c.108]

Окраска соединения, имеющего хромофорные группы, усиливается (углубляется), если в структуру молекулы индикатора дополнительно вводятся группы, называемые ауксохромами. [c.105]

Наблюдаемые переходы видимого цвета эпоксидных композиций свидетельствуют о происходящем при облучении углублении цвета, т. е. поглощении более длинных волн (от 400 до 500 нм и выше) по мере нарастания радиационного эффекта. Изменение цвета при этом носит гиперхромный характер, т. е. усиливается одновременно с возрастанием поглощенной дозы излучения. При этом энергия возбуждения молекул должна уменьшаться, что, согласно квантово-механической теории, связано с делокализацией л-электронов в химической структуре молекул. С ростом делокализации происходит дальнейшее снижение энергии возбуждения молекул, в результате чего цвет становится еще глубже и интенсивнее. Для объяснения этого явления можно использовать некоторые выводы химической теории цветности [19]. Из них следует, что почти все окрашенные вещества содержат в качестве обязательного элемента структуры более или менее длинные цепи сопряжения простых и двойных связей (полиеновые структуры), возникновение которых обусловлено возбуждением чрезвычайно подвижных электронов. Начало изменения окраски эпоксидных композиций в соответствии с этой теорией связано с появлением цепей сопряжения достаточной длины. Дальнейшее увеличение их длины в молекулах эпоксидных композиций под облучением ведет к углублению цвета. [c.47]

Чувствительность аналитических реакций определяется зависимостью растворимости конечных продуктов взаимодействия или интенсивности их окраски от строения органической молекулы. Знание этих закономерностей позволило бы путем соответствующего изменения строения молекулы реактива преднамеренно изменять его аналитические свойства. Что же касается специфичности реакций, то этот вопрос в основном сводится к выявлению структуры молекулы, которая реагировала бы только с одним ионом или, по крайней мере, с ограниченным числом ионов. [c.9]

Эти чисто хроматографические свойства вещества, как теперь установлено, связаны, в свою очередь, с окраской вещества, структурой молекулы, ее биологической активностью и пр. [c.14]

Окраска и структура молекулы [c.10]

Видоизменение структуры молекул этих красителей помогло выяснить связь между химическим строением молекул и цветностью красителей. Так, мы теперь знаем, что окраска зависит от того, какие волны видимого света вещество абсорбирует (поглощает). Эта абсорбция света, в свою очередь, связана с числом подвижных (возбуждаемых) электронов в молекуле. Подвижные электроны характерны для структур с системой сопряженных двойных свя.зей (—СН = СИ—СН=( Н —). [c.107]

Азосоединения - первые из рассмотренных нами соединений, которые интенсивно окрашены. В зависимости от структуры молекулы они могут быть окрашены в интенсивный желтый, оранжевый, красный, синий или зеленый цвет. Благодаря своей окраске азосоединения применяются в качестве красителей. Примерно половина используемых в современной промышленности красителей являются именно азокрасителями. [c.409]

Ответить на вопросы, как и почему возникает цвет, как связана внутренняя структура молекул, обусловливающая окраску, с цветом вещества, поможет данная книга. В ней излагаются основы учения о возникновении цвета, причины изменения цвета вещества в твердом состоянии, в тех или иных соединениях, в смесях и растворе. Особое внимание уделяется рассказу о важности тех или иных особенностей окрашенных веществ для деятельное ти людей. [c.4]

Первый из них имеет фиолетовую окраску, второй-светло-зеленую, а третий-темно-зеленую. Убедиться в том, что для них характерна указанная структура, можно, осаждая ион С1 действием иона + и удаляя гидрат-ную воду (соответственно нуль, одну или две молекулы) высушиванием вещества над НзЗО. [c.221]

Изменение структуры молекул данного органического реагента, введение различных заместителей в его молекулу позволяют модифицировать и улучшать его реакции с ионами различных элементов. Например, флуоресцеин ( 153) путем бромирования превращается в тетрабромфлуоресцеин (эозин) с другими свойствами, чем флуоресцеин. Так же 8-оксихинолин можно превратить в бромоксихинолин, хло-роксихинолин с отличными от оксина свойствами. Дифенилкарбазид превращается в дифенилкарбазон ( 30). При этом изменяется окраска получаемых комплексных соединений, их растворимость, устойчивость во времени и к действию других реагентов. [c.99]

Азосоединения — первые из числа изученных нами соединений, которые интенсивно окрашены. В зависимости от структуры молекулы они могут быть окрашены в интенсивно желтый, оранжевый, красный, синий или даже зеленый цвет. Благодаря своей окраске азосоединения широко применяются в качестве красителей. Примерно половина используемых в современной промышленности красителей являются азокрасителями. Некоторые из индикаторов, уже знакомые студентам, также относятся к числу азокрасителей. [c.745]

В поисках более избирательных реагентов на галлий были исследованы нерастворимые в воде 1,5-ди-(2-оксиарил)-3-фенил-формазаны [168]. Повышение избирательности реакции при некотором снижении ее чувствительности достигается увеличением жесткости структуры молекулы формазана, введением нитрогрупп в К-арильное ядро и применением экстрагента. В присутствии энантовой кислоты при pH 5,1 реагент образует с галлием янутрикомплексное соединение бирюзового цвета (в отсутствие галлия окраска малиновая), экстрагируемое бензолом. Визуальная чувствительность реакции — 2 мкг Оа/5 мл экстракта г = = 1,5-101 [c.147]

Окраска вещества зависит от многих, еще не вполне изученных факторов. Предоолагается, что у органических красителей это свойство сопряжено со строением молекул вещества, характером функциональных групп, их числом и местом в структуре молекул, присутствием в составе вещества металлов, серы, азота и, по-видимому, положением атомов этих веществ в структуре молекул и т.д. Эти элементы, вероятно, участвуют в формировании и изменениях способности вещества к свето-поглощению. [c.33]

Изменение структуры молекулы данного органического реагента сказывается сразу же и на его способности давать реакции с различными ионами. При этом изменяется окраска получаемых соединений, их растворимость, устойчивость во времени и к действию других реагентов и т. д. Изучением реакций органических реактивов с различными ионами методом физико-химического анализа (треугольная диаграмма состав — свойство ) установлено, что наибольшее значение имеет специфичность условий реакций, а не специфичность самих реагентов. Специфичность условий реакций зависит от оптимальных концентраций применяемых реагентов и определяемых веществ, концентрации других ионов, pH раствора, температуры, явлений сорбции и т. д. Например, ионы Ag" дитизоном лучше всего открывать в щелочной среде, ионы d —в щелочной среде в присутствии гидроксиламина, ионы Си — в слабокислой среде в присутствии K N и K NS. Чем более специфичны условия реакции, тем меньшее число посторонних ионов мешает открытию данного иона. Например, в слабокислой среде открытию u " " мешают пять различных ионов, в присутствии K NS — только три, а в присутствии K N и K NS — только два катиона. [c.110]

По современным представлениям, наиболее вероятной является ионно-хромофорная теория индикаторов, согласно которой изменение окраски индикаторов вызывается присоединением к молекуле их ионов Н" или отнятием (отщеплением) ионов Н , что в свою очередь влечет за собой изменение структуры молекулы индикаторов, т. е. две рассмотренные теории фактически объединяются в одну ионно-хромофорную. Кроме изложенных теорий, существуют координационно-ионная, хинофенолятная и др. [c.319]

В настоящее время считают, что изменение цвета индикатора связано с изменением строения его молекулы. Появление же окраски у молекул органического соединения часто связано с образованием в их структуре так называемых хромофорных групп, содержащих двойные связи, например — N = О — N = N — С = О и др. Очень эажными хромофорами являются более сложные группы, в структуре которых имеется цепь сопряженных двойных связей. В качестве примера можно назвать хиноидную группировку, которая имеет [c.262]

В на[стоящее время считают, что изменение цвета индикатора связано с изменением строения его молекулы. Например, образование окрашенной соли 4)ечолфталеина из бесцветной кислоты является следствием превращения одной его формы в другую, причем этот процесс сопровождается перегруппировкой атомов молекуле фенолфталеина. Появление же окраски у молекул органического соединения часто связано с образованием в их структуре так называемых хромофорных групп, содержащих двойные связи, например —N=0, — >С=0 и др. Очень важными хромофорами являются также более сложные группы, в структуре которых имеется цепь сопряженных двойных связей, например, наличие в молекуле органического вещества хиноидной группировки [c.104]

Было.также установлено, что окраска соединений с хромофорными группами усиливается, если в структуру молекулы индикатора дополнительно ввести группы, названные ауксохромами. К такнм группам относят —ОН, —ЫНг, —N( Hз)2, —.ЧЧС2Н5)2, —-ОСНз. Сами по себе эти группы не сообщают окраску соединениям, но присутствие вместе с хромофорами усиливают их действие. В дальнейшем было установлено, что роль хромофора играют не группы атомов, а отдельные координационно-ненасыщенные атомы прежде всего углерода, азота и кислорода. Для этих элементов координационное число равно 4. Если же указанные атомы будут в соединен ях координационно ненасыщенны, т. е. связаны с меньшим числом атомов чем 4, то последние могут играть роль хромофоров при условии, если само соединение является солеобразны . Прн таком сочетании проявляется интенсивная окраска. Если этих условий нет, то нет и окраски. [c.285]

Определенное влияние оказывает структура молекулы исходного карбонилсодержащего соединения и наличие в ней заместителей. Нитрофенилгидразоны гетероциклических соединений, как видно из табл. 2, в щелочной среде имеют более глубокую окраску, что облегчает определение интервала перехода. Замена кислорода в фураповом кольце на серу влияет на интервал перехода у соответствуюпщх нитрофенилгидразонов тиофенового аль- [c.238]

Если путем изменения структуры молекулы увеличить энергию возбуждения, то максимум поглощения сместится в область более коротких волн и цвет красителя повысится в сторону фиолетового, пурпурного, красного и т. д. Если в результате изменения молекулярной структуры энергия возбуждения будет понижаться, цвет красителя будет углубляться в направлении зеленовато-синего, синеватозеленого и т. д. Как должна быть изменена структура молекулы, чтобы изменилась окраска вещества [c.57]

Таким образом, каждый ряд Системы содержит элементы с разными наборами внешних электронов в наружных слоях атомов, с разными ионизационными потенциалами и сродством к электрону и различными формами соединений. Тем не менее, все же он имеет свою общую характеристику по сходству, вытекающему из качественно одинакового набора используемых вторых квантовых чисел, определяющих симметрию молекул и кристаллов и координационные числа. Отсюда возникают и типичные формулы комплексных химических соединений, структура молекул и кристаллов и, отчасти, термическая устойчивость и кинетические характеристики соединений. В то же время накопление внутренних электронных слоев увеличивает отталкивательные силы, удлинение межъядерных расстояний и в связи с этим монотонное, постепенное исчезновение ря-связей и летучих мономерных молекул. При переходе к элементам 4-го ряда уже в атомах присутствуют d-электронные оболочки, обусловливающие появление тяжелых тугоплавких металлов, расщепление термов полем лиганд, располагающихся вокруг центрального атома с симметрией, отличной от симметрии электронных орбиталей. С этим расщеплением связаны как окраска соединений d-элементов, так и характеристика многочисленных комплексных соединений как в растворах, так и в кристаллическом и газообразном состояниях. [c.337]

Ионизация фотометрических реагентов с увеличением pH вызывает деформацию электронной структуры молекулы, что приводит чаще всего к батохромному сдвигу максимул1а поглощения. Ионизация оказывает поляризующее действие на хромофорную систему молекулы. Если реагент образует с ионом металла комплексное соединение, электронное состояние молекулы органического реагента также изменяется и при этом, как правило, наблюдается батохромный сдвиг. Известны, однако, случаи и гипсохромного сдвига окраски при образовании окрашенным реагентом комплекса с ионом металла. [c.11]

Действительно, в результате такого различия в энергиях адсорбции обоих состояний верхний энергетический уровень молекулы снижается на большую величину, чем нижний, и, следовательно, поглощаемый квант света делается меньше, попадая из ультрафиолетовой в видимую область (см. рис. 6). Для оправдания столь значительного сдвига спектра Де Бур, пользуясь представлением теории резонанса , произвольно допускает, что в верхнем состоянии в отличие от нижнего существует только ионная резонансная структура молекулы с трехвалентным положительным —0+= (или Me2N+= в случае других индикаторов) и что адсорбция на отрицательном ионе поверхности происходит именно этим положительным атомом молекулы. Надуманность такого объяснения , типичного для теории резонанса , явствует хотя бы из того, что близость спектра адсорбированной молекулы спектру аниона при этом совершенно игнорируется и что последовательное применение точки зрения автора приводит к нелепому выводу, что спектр самого окрашенного аниона должен резко сместиться при адсорбции в ультрафиолетовую область, приводя к исчезновению окраски, в резком противоречии с опытами самого автора. [c.360]

Диаграмма состояния серы схематически представлена на рис. 3.67. При нагревании жидкой серы изменяется ее молекулярный состав. Вблизи точки плавления жидкая сера имеет светло-желтую окраску и малую вйзкость она состоит из молекул 5в. Дальнейшее нагревание (примерно выше 160 °С) вызывает превращение желтой легкоподвижной жидкости в малоподвижную темно-коричневую массу, вязкость которой достигает максимума при 187 °С, а затем снижается. При температуре выше 300 °С 1кидкая сера, оставаясь темно-коричневой, снова становится легкоподвижной. Эти аномальные изменения обусловлены тем, что разорвавшиеся кольца Зз превращаются в цепочечные структуры, смыкающиеся концевыми атомами серы, причем нагревание приводит к постепенному уменьшению длины цепей. При температуре кипения пар серы содержит 59% (об.) Зе, 34% Зе, 4% З4 и 3% За. После кипения пар серы меняет свою окраску, что обусловлено постепенным смещением равновесия в газовой фазе от За к 3 [c.444]