Железо, сульфиды гидрирование

Промыщленные процессы гидрооблагораживания различных нефтяных дистиллятов начали развиваться лишь после разработки (в 20—30-х годах) достаточно сероустойчивых катализаторов, изготовляемых на основе окиси железа [2] и ряда окислов и сульфидов тяжелых металлов [3—12]. Такие катализаторы активируют реакции деструктивного гидрирования (гидрогенолиза) сернистых соединений, не отравляясь при этом серой. В начале 30-х годов за рубежом были успешно проведены промышленные опыты по гидрообессериванию некоторых тяжелых нефтепродуктов 13]. [c.185]

Ф. П. Ивановский, В. А. Донцова, Г. С. Бескова [89] исследовали кинетику гидрирования Sj на сульфидах железа, кобальта и никеля при 220—400 °С и содержании сероуглерода в газе от 1 до 5%. Они получили следующее кинетическое уравнение [c.307]

Энергии активации реакций на всех сульфидах близки между собой. На сульфидах кобальта и никеля скорость реакции на порядок выше, чем на сульфиде железа. Авторы предполагают, что механизм гидрирования на всех трех сульфидах идентичен и носит окислительно-восстановительный характер. [c.307]

В настоящее время для восстановления ароматических нитро-соединений используют различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо со щелочью), а также каталитическое гидрирование при 180-230 °С и давлении [c.797]

Внедрение новых, более безопасных технологий, например, отказ от традиционных восстановителей типа сульфидов аммония, натрия, гидросульфида натрия, ди-, полисульфидов, металлов (железа, олова, цинка) в кислых средах и переход к каталитическому гидрированию позволяет резко уменьшить вредные выбросы и стоки [c.859]

Полупроводниковый катализ является весьма распространенным в промышленности. Достаточно указать на такие каталитические реакции, как окисление двуокиси серы на пятиокиси ванадия, окисление аммиака (катализатор — окислы переходных металлов железа и хрома), окисление нафталина до фталевого ангидрида (пятиокись ванадия), гидрирование продуктов крекинга нефти (ZnS, NiS), получение метанола из СО и Нг (ZnO, ZnO с СггОз), гидрирование крезолов (сульфиды молибдена, никеля, железа) и т. д [c.229]

Ф. П. Ивановский, В. А. Донцова и Г. С. Бескова Кинетика каталитического гидрирования сероуглерода на сульфидах железа, никеля и кобальта [c.4]

В качестве катализаторов, наряду с дорогими благородными металлами (платина, палладий), используются также медь, железо, никель и другие металлы, некоторые окислы и сульфиды металлов. Выбор катализатора зависит от природы гидрируемого вещества и условий реакции. Некоторые катализаторы позволяют проводить селективное гидрирование. [c.103]

Исследования, проделанные позднее на железе 2, 3], а также на других металлах — меди [4—6], никеле [7], серебре [8] и на сплавах никель — хром и железо — хром [9, 10], позволили установить чрезвычайно общий характер этого явления. На рис. 3 показаны зерна окисла СигО на меди, а на рис. 4 — зерна окиси хрома на сплаве никель — хром. На этих рисунках хорошо видно ярко выраженное влияние ориентации нижележащего металла на структуру окисла. Недавно было замечено [11], что в реакциях сульфирования проявляются такие же свойства на рис. 5 видны зерна сульфида СигЗ, полученного на поверхности меди, на которую действовали водородом, содержащим следы сероводорода. Многие признаки указывают на то, что некоторые реакции гидрирования и хлорирования могут иметь те же особенности. [c.294]

Метод позволяет определить до 50 мг/м серы в природном и технологическом газах. Метод основан на гидрировании сернистых соединений, содержащихся в газе, водородом на платиновой спирали при 850—900°С до сероводорода, который поглощается раствором ацетата цинка. Образующийся сульфид цинка с растворами диметил-/г-фенилендиамина и хлорида железа образует метиленовый голубой, который фотометрируют [45]. [c.120]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной щелочью проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и гидроксил аминов. Алифатические нитрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.617]

Кинетика каталитического гидрирования сероуглерода на сульфидах железа, никеля и кобальта. [c.42]

Восстановление нитрогруппы протекает гладко, и его можно осуществить с различными восстановителями. Самым обычным является водород в момент выделения, т. е. металлы (железо, олово, цинк) и соляная кислота, затем сероводород, кислые сульфиды натрия и аммония, гидросульфит натрия, треххлористый титан и т. д. Можно также использовать методы каталитического гидрирования и электролитического восстановления. [c.536]

До соответствующих аминов нитроксилы восстанавливаются каталитическим гидрированием на никеле Ренея, хлористым оловом в соляной кислоте, цинком в уксусной кислоте, карбонилом железа, сульфидом натрия, литием в жидком аммиаке и некоторыми другими реагентами. [c.9]

В период 1935-1940 гг. стало ясно, что используемый катализатор относится к числу бифункциональных, т.е. является катализатором гидрирования и крекинга, и основное назначение гидрирующего компонента сохранить чистоту крекирующего компонента. Одновременно удалось установить, что если сульфид вольфрама неизбежно вьшолняет роль и катализатора гидрирования, и катализатора крекинга, то, используя вольфрам на монтмориллоните, можно разделить эти катализаторы и подобрать для каждого из компонентов оптимальные условия работы. Надлежащая предварительная обработка сьфья с целью удаления ядов позволила опробовать значительное число компонентов катализаторов, и в 1939 г. английская компания Imperial hemi al Industries, Ltd. разработала катализатор -железо на обработанном HF монтмориллоните - для второй стадии двухстадийного процесса гидрокрекинга средних масел. Катализатор оказался достаточно хорошим и использовался в Англии для производства авиационного бензина до конца мировой войны. [c.264]

Применение катализаторов в процессах гидрогенизациоппой очистки нефтяных фракций, вероятно, задержалось на много лет вследствие общеизвестного отравляющего действия сернистых соединений на катализаторы, обычно применяемые для гидрирования алкенов. В отсутствие серы алкены легко гидрируются на приготовленных различными способами платине, палладии, железе, кобальте, никеле, меди и других металлах даже при комнатной и более низких температурах. Металлические катализаторы отравляются серой, поэтому для промышленного гидрирования алкенового сырья, содержащего сернистые примеси, применяют окислы или сульфиды молибдена, вольфрама или хрома как самостоятельно, так и в сочетании с окислами или сульфидами металлов группы железа. Эти окисно-сульфид-ные катализаторы обладают высокой активностью при умеренных температурах и повышенных давлениях. [c.128]

Гидрогенолиз, применяемый в исследованиях строения лигнина (см. 6.3.1), можно использовать для получения из лигнинов фенолов с относительно высоким выходом [71, 74, 185, 1861. Гидрированием солянокислотного лигнина при 250 °С в присутствии комплексов переходных металлов (железа, кобальта, никеля) можно получить мономерные фенольные продукты с выходом до 36 % [1571. Техническая реализация процесса производства фенолов из лигнина гидрогенолизом сдерживается необходимостью применения дорогостоящего оборудования для работы под давлением, большим расходом энергии, высокой стоимостью катализатора и, наконец, сложностью разделения смеси фенольных продуктов и очистки индивидуальных соединений. В полупромышленных условиях был испытан только процесс Ногучи [70, 133]. В этом процессе в качестве катализаторов используют недорогие устойчивые к сере сульфиды металлов обработка проводится под давлением 10 МПа при 370—430 в течение 0,5—4,0 ч. [c.426]

Получение нз ннтросоеднненнй. При восстановлении нитросоединений — органических веществ, содержащих в молекуле нитрогруппу —N0,, — образуются первичные амины. В качестве восстановителей используют железо в присутствии хлороводородной кислоты, а также сероводород и сульфиды. Нитросоединения часто восстанавливают путем каталитического гидрирования. [c.207]

Роль сульфидов железа заключается в том, что они способствуют протеканию реакции гидрирования донорного компонента растворителя, при этом важное значение приобретает как оаспределение частиц компонента в массе угля, так и их размер. Определено, что каталитическая активность возрастает с увеличением соотношения S Fe, но необходимо учитывать, что в атмосфере водорода пирит FeSa превращается в пирротит Fei j S при 300 °С, а последний при 450 °С и добавке H2S — в троилит FeS. Добавка H2S приводит к образованию сульфидов с различным соотношением S Fe. [c.253]

С увеличением содержания серы энергия активации реакции дегидрирования увеличивалась это еще раз доказывает, что наиболее активными центрами являются те, которые легче всего отравляются каталитическими ядами [307]. Гидрирование беи-зола при 420—450° и давлешш 180—220 ат исследовалось на многочислепных окисных и сульфидных катализаторах [216]. Полное отсутствие активности обнаружили следующие соедиие-ния двуокись олова, двуокись титана, иятиокись ванадия, окись хрома, окись вольфрама, окись железа, металлическое железо, сернистое олово, сернистый ванадий, сернистое железо, сернистый кобальт, сернистый никель. Ограниченную активность обнаружили окись молибдена, сульфиды молибдена и сульфид вольфрама. [c.201]

Основные направления научных исследований — термохимия и катализ. Провел (1878—1897) термохимические исследования сульфидов, селенидов, хлоридов и бромидов металлов. Изучал кинетику реакций фосфорных кислот, оиери-зуя понятием константы скорости. -1аиболее известны его работы по катализу. Совместно с Ж- Б. Сан-дераном впервые вместо благородных металлов использовал в качестве катализаторов никель, медь, коба.льт, железо, Также совместно с Сандераном осушествил (1897) прямое одностадийное жидкофазное гидрирование этилена до этана в присутствии мелкораздробленного никеля как катализатора. Провел (1899) каталитическое гидрирование других олефинов, ацетиленовых и ароматических углеводородов, в частности бензола— в циклогексан (1901, совместно с Сандераном), На никелевом катализаторе синтезировал (1902) из окиси углерода и водорода метан. Приготовил смесь заранее известных углеводородов как модель нефти. Установил возможность каталитического восстановления окислов азота и нитросоединений. Исследовал (1907—1911) каталитические превращения спиртов, [c.442]

Влияние сераорганических соединений в трансформаторных маслах на их свойства исследовалось изучением электроизоляционных свойств и стабильности самих масел из сернистых нефтей, полученных методами экстракции, гидрирования и адсорбции и сравнением их с маслами из бакинских нефтей, а также изучением влияния введенных сераорганических соедииений на электрические свойства и стабильность трансформаторных масел. Помимо стандартизированных характеристик, определялась стабильность образцов масел по изменению электрических и химических характеристик в процессе их окисления в условиях повышенных те.мператур, в присутствии катализаторон (меди и железа) и без них. Выявлены качественные особенности масел из сернистых нефтей в зависимости от технологического режима их изготовления. Установлено, что сераорганические соединения, входящие ь, остав трансформаторных масел, практически не оказывают влияния на электропроводност и тангенс угла диэлектрических потерь. Влияиие сераорганических соединений на стабильность масел различно и зависит от их химической структуры. Отриительное действие на стабильность оказывает большинство меркаптанов. Сульфиды в основном, мало влияют на антиокислительную стабильность масел. Большинство из них оказывает стабилизирующее действие, хотя некоторые н ускоряют процесс окисления масел. Таблиц 3. Библиографий 4. [c.629]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

Малоизбирательные контакты, в присутствии которых происходят более глубокие превращения, например восстановление карбонильных соединений до углеводородов, совместное гидрирование нескольких функциональных групп (если различие в их реакционной способности не слишком велико), расщепление по различным связям, в том числе гидрогенолиз. Такими катализаторами являются платина, палладий, никель, железо, окислы и сульфиды молибдена и вольфрама селективность металлов может быть повышена их применением на носителях. [c.650]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной щелочью производят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и гидр-оксиламинов [c.710]

В качестве восстанавливающих агентов обычно используются железо, олово или 8пС12 в соляной кислоте, сульфиды аммония или щелочных металлов применяется также каталитическое гидрирование и электролитическое восстановление (см. разд. 24-2, А и Б) [c.278]

Фунгицидная активность препаратов серы объясняется способностью их выделять пары элементарной серы, которая проникает в споры или мицелий гриба благодаря растворению в веществах клетки (вероятно, в липоидах) (рис. 5). Сера, являясь акцептором водорода, нарушает нормальное течение реакций гидрирования и дегидрирования. При этом образуется сероводород. Образование сероводорода тесно связано с прорастанием спор и жизнеспособностью гриба. Споры, потерявшие способность к прорастанию, не могут образовывать сероводород из серы. Следовательно, образование сероводорода можно рассматривать как детоксикацию элементарной серы. Однако сероводород еще фунгитоксичен и инактивирует жизненно важные ферменты — каталазу, цитохромоксидазу, лактазу. Элементарная сера также может связывать металлы (железо, медь, марганец, цинк), входящие в состав ферментов, и образовывать сульфиды. Все это нарушает нормальный метаболизм грибов и вызывает их гибель. [c.236]

Катализаторы первой группы весьма разнообразны по составу. Они содержат многие элементы, чаще всего никель, медь, железо, кобальт, марганец. Описана большая группа катализаторов на основе никеля4°>5 -б5 в виде металла, окисла или сульфида. Известны также железохромовые, кобальтовые, вольфрамовые, кобальтмолибденовые катализаторы . бз, б5-бэ Активным компонентом катализаторов гидрирования окиси азота и ацетилена может быть также медь . Наибольшей активностью обладают цинкхром-медные катализаторы , которые могут применяться для очистки как выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания, так и газа для синтеза аммиака. [c.342]

Представляет интерес метод восстановления гидроперекиси циклододецила в циклододеканол каталитическим гидрированием или о бработкой водными растворами сульфидов щелочных и щелочноземельных металлов, солей двухвалентного железа, а также сульфита натрия Процесс восстановления протекает с хорошим выходом при умеренных температурах, неорганический восстановитель по истечении времени реакции может быть легко удален отмывкой водой . [c.39]

Гидрирование протекает в две фазы сначала в жидкой, а затем в газообразной фазах, причем в обоих случаях температура равна 450—470° и давление 200—300 ат. В первой стадии тонкоразмельченный уголь и катализатор смешивают с тяжелым маслом и обрабатывают водородом в автоклавах. В качестве катализатора применяют щавелевокислое олово, молибдат аммония или сернокислое железо (II) за счет присутствующего НаЗ они быстро превращаются в сульфиды соответствующих металлов, являющиеся собственно катализаторами. Уголь превращается в жидкие углеводороды. Последние разделяют перегонкой на тяжелое масло, которое возвращается в первую стадию, и среднее масло, которое затем гидрируют пропусканием в газообразном состоянии вместе с водородом над катализатором. При этом в качестве главного продукта получается бензин. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология