Ванадий восстановлением сернистым газом

Она получается также при сплавлении с щавелевой кислотой в виде темно-синих блестящих кристаллов. Диоксид получается также путем восстановления сернистым газом, сероводородом, щавелевой кислотой и др. восстановителями водных подкисленных растворов солей пятивалентного ванадия. При этом растворы окрашиваются в синий цвет, характерный для катиона ванадила. УОз растворяется в минеральных кислотах, а также в щелочах с образованием ванадитов бурого или черного цвета. [c.310]

Если в растворе присутствует ванадий, то также рекомендуется перед ионным обменом произвести восстановление сернистым газом. Ванадий (IV) легко отделяется от фосфорной кислоты, в то время как ванадий (У) поглощается катионитом лишь частично [174]. Этим методом можно точно определить следовые количества фосфорной кислоты в присутствии больших количеств ванадия [54, 55, 96]. [c.254]

Типичным примером использования ионообменного метода является отделение ванадия (IV) от фосфат-ионов, выполняемое в 0,1 Л/ растворе соляной кислоты после восстановления сернистым газом. Ванадий проходит в вытекающий раствор, а фосфат элюируется 2М HG1 [142]. [c.266]

Объемное определение в присутствии ванадия. Описанные дальше способы основаны на предположении, что ванадий присутствует только в очень малых количествах, как это бывает в силикатных породах, глинах и кремнистых известняках. В таких случаях в найденном обшем содержании железа будет небольшая ошибка, независимо от того, какой был применен восстановитель (см. Железо , стр. 403). Принимая во внимание вышеуказанное, рекомендуется в присутствии небольшого количества ванадия пользоваться только методом восстановления сернистым газом (см. Железо , стр. 406) даже при отсутствии титана. Когда количество ванадия известно, можно внести поправку, предполагая, что весь ванадий содержится [c.876]

Восстановление газообразными веществами. Прн меняют диоксид серы (сернистый газ, сернистую кислоту) и сероводород. Так, сернистая кислота восстанавливает железо до двухвалентного, ванадий —до четырехвалентного в соответствии со следующими уравнениями [c.436]

В кислых растворах могут находиться [5] попарно ионы VO3+ и VO2+ или VO2+ и V3+. Одновременное присутствие всех ионов исключается. Прямое титрование ванадия низших валентностей проводится в специальной аппаратуре в атмосфере инертного газа, поэтому мы вели определение по избытку окислителя. Методику разрабатывали на чистых солях на фоне очищенного че-тыреххлористого титана. Трехвалентный ванадий получали четырехкратным пропусканием 0,02-н. раствора ванадата аммония через висмутовый редуктор. Полноту восстановления проверяли титрованием ванадатом аммония. Четырехвалентный ванадий получали восстановлением ванадата аммония сернистым газом [5]. [c.194]

Вместо восстановления ионами двухвалентного железа применяют также метод восстановления V сероводородом или сернистым газом. Затем восстановленный ванадий оттитровывают раствором перманганата. Объемное определение ванадия широко применяют в лабораториях металлургических заводов. [c.251]

Некоторые методы основаны на восстановлении ванадия (V) до ванадия (IV) с последующим титрованием ванадия(IV) стандартным раствором окислителя. Восстановление можно проводить несколькими способами, например с помощью ЗОг в среде НзЗО при кипячении раствора. Избыток ЗОг удаляют пропусканием СОг через раствор. Молибден (VI) не восстанавливается сернистым газом, что позволяет определять ванадий (V) в присутствии Мо ". В качестве восстановителя можно применять также амальгаму висмута, при этом ванадий (V) восстанавливается до V . [c.248]

Анализ смеси молибден (VI) + ванадий (V). В кислой среде, при содержании серной кислоты в концентрации от 1,5 до 4 н., молибден (VI) не восстанавливается сернистым газом, а ванадий (V) восстанавливается до ванадия (IV). После восстановления ванадий (IV) можно оттитровать, как описано выше. [c.728]

Пятиокись ванадия и ее растворы в кислой среде в ряде случаев являются окисляющими агентами. Степень восстановления ванадия зависит от природы восстановителя, его концентрации и других условий. Так, сернистый газ в отсутствии влаги восстанавливает УгОз до УОг [c.237]

Сернистый ангидрид. Восстановление железа сернистым ангидридом может также давать более точные результаты по сравнению с получаемыми при применении хлорида олова (II), но эта операция протекает гораздо медленнее, так как приходится принимать особые меры предосторожности, чтобы быть уверенным в полноте восстановления железа и в удалении избытка сернистого газа. Вещества, мешающие восстановлению, здесь не так многочисленны, как при восстановлении хлоридом олова (II). В их число входят платина , некоторые металлы сероводородной группы (например, медь, мышьяк, сурьма) и ванадий. [c.406]

Ванадий (IV) в обычных условиях не дает окраски с гексацианоферратом (III) калия и, следовательно, не мешает определению, если восстановление железа было проведено сероводородом, сернистым газом или хлоридом олова (II). [c.410]

Наиболее удовлетворительный метод определения больших и малых количеств ванадия заключается в восстановлении его сернистым газом и титровании горячего раствора перманганатом после вытеснения избытка сернистого газа двуокисью углерода. Восстановленное соединение ванадия вполне устойчиво в соляно- и сернокислых растворах. Число элементов, мешающих определению, как, например, железо, мышьяк, сурьма, невелико и они обычно легко отделяются. Присутствие хрома нежелательно, так как в горячих растворах он частично окисляется перманганатом, вследствие чего приходится вводить соответствующую поправку , а в холодных растворах окисление ванадия протекает медленно и конечная точка титрования недостаточно резка. Платину следует отделять, так как в ее присутствии получаются повышенные результаты за счет [c.469]

Ход-определения. Раствор соли ванадия в разбавленной (2 98) серной кислоте, свободный от элементов, способных окисляться перманганатом после восстановления их сернистым ангидридом, нагревают до кит пения, вводят концентрированный раствор перманганата калия до появления розовой окраски и насыщают раствор 5—10 мин сернистым ангидридом . После этого пропускают сильный ток двуокиси углерода до полного удаления сернистого ангидрида, что определяют, пропуская струю газа через сильно разбавленный, подкисленный раствор перманганата. Раствор охлаждают до 60—80 °С и титруют раствором перманганата [c.513]

Так как соляная кислота не восстанавливает солей железа (1П), ь1от метод не требует отделения ванадия от железа, что имеет большое значение для металлургических анализов, но вышеприведеиная реакция в известной степени обратима и осложняется присутствием других элементов. Данный метод может применяться только при массовой работе с материалами известного состава и с невысоким содержанием ванадия. При более точной работе следует применять восстановление сернистым газом. [c.228]

Седьмая навеска — для фосфора. Навеску руды 1 г разлагают царской водкой, раствор выпаривают с соляной кислотой для разложения нитратов и большую часть св инца отфильтровывают в виде хлорида. В фильтрате сероводородом осаждают сульфиды молибдена, свинца и мышьяка, которые отфильтровывают, промывают и отбрасывают. Фильтрат переводят в азотнокислый выпариванием с азотной кислотой и осаждают фосфор молибдато.м аммония. В присутствии ванадия лоследиий перед добавлением молибдата должен быть восстановлен сернистым газом до соли ванадила. [c.317]

Минералы и руды редких металлов. Наиболее распространенными являются объемные методы. Чаще других применяются следующие 1. Титрование сульфатом Ре (II) после предварительного окисления ванадия парманганатом и разрушения избытка последнего щавелевой кислотой и сульфатом марганца (II) индикаторами служат фенилантраниловая кислота или дифениламин [1]. 2. Персульфатный метод, основанный на предварительном восстановлении ванадия до солей УО "" избытком ионов Ре- , окислении их остатка персульфатом аммония на холоду и пo лeдyющe титровании ионов ванадила перманганатом [1]. 3. Титрование перманганатом после восстановления ванадия посредством НаЗ или ЗОа применение НзЗ обусловлено иногда необходимостью удалить тяжелые металлы, восстановление же ванадия производят сернистым газом. Метод требует полного отсутствия железа, хром также мешает [1]. 4. При анализе р о с-к о э л и т а V и Р е осаждают таннином и после разложения осадка и восстановления обоих компонентов вначале титруют Ре " бихроматом, а затем УО " — перманганатом [2]. 5. При анализе титаномагнетитов осаждают V, Т1, 2г купфероном, осадок после сжигания сплавляют с содой и выщелачивают ванадий при этом переходит в раствор, после чего, в зависимости от содержания, его определяют весовым, объемным или колориметрическим методами [3]. [c.472]

В катализаторе активаторы присутствуют в виде пиросульфатов — соединений с низкой температурой плавления. При нагреве выше 600°С в связи с ростом упругости паров пиросульфатов они переходят в сульфаты. При взаимодействии смесей окислов щелочных металлов и У2О5 с сернистым газом при 400—500°С наблюдается частичное восстановление пятиокиси ванадия до Уг04. Образующиеся смеси имеют высокую активность. При температуре ниже 440°С весь ванадий находится в четырехвалентной форме, что согласуется с инертностью катализаторов при этих температурах. [c.104]

Характерны для пятивалентного ванадия реакций восстановления его в кислых растворах сернистым газом, хлористым оловом, закисным железом, роданистым аммонием и другими восстановителями, в том числе металлами с отрицательным потенциалом и их амальгамами. Восстанавливаясь до низших валентностей, ванадий изменяет свою окраску по изменению цвета раствора можно наблюдать все ступени иоследовательно-го восстановления. [c.127]

Мешающие ионы. Мешают все ионы, окисляемые броматом в кислой среде. Таких ионов много. Можно предварительно провести окисление бромом, в результате которого образуются мышьяк (V) и сурьма (V), а затем, удалив избыток брома нагреванием на водяной бане, провести восстановление сернистой кислотой мышьяк и сурьма получатся в трехвалентной форме. Избыток сернистой кислоты потом удаляют умеренным нагреванием в среде разбавленной кислоты при пропускании углекислого газа. После проведения всех этих операций из мешающих ионов останутся только железо (П), ванадий (IV), сурьма (III) и иодид-ионы. [c.901]

Радикал УО2+, несущий два положительных заряда, называется ванадилом. Его полимер УгОг называют диванадил. Растворы солей ванадила могут быть получены восстановлением растворов пятиокиси ванадия в серной кислоте амальгамой висмута, азотистой кислотой, сернистым газом и некоторыми органическими веществами. Выделенные из раствора гидратированные соли ванадила имеют синий цвет, безводные соли — зеленый или бурый. При дей- [c.235]

Раствор объемом около 30 мл, содержащий заданное количество миллиграммов ванадия и фосфат-иона в виде солей, подкисляют серной (соляной) кислотой до 0,1 н. В раствор вводят 0,1 н. раствор радиоактивного фосфора Р в виде однозамещен-иого фосфата аммония (Т = 14,3 суток). Затем через раствор пропускают сернистый газ в течение 5 мин для восстановления избыток сернистого газа удаляют кипячением до исчезновения запаха, раствор охлаждают и пропускают через колонку, наполненную анионитом ПЭ-9 или ЭДЭ-ЮП в хлор-форме, со скоростью 1 мл1мин (диаметр колонки — 1 см, высота слоя [c.12]

Определение хрома и ванадия. Ниже изложен метод Гилле-бранда с некоторыми изменениями, внесенными Харвудом [276]. Так, Харвуд заменяет сплавление с 20 г соды и 3 г нитрата натрия сплавлением в никелевом тигле с едким кали, нитратом натрия и небольшим количеством соды. Гиллебранд предостерегает против добавления избытка азотной кислоты при подкислении вод от выщелачивания в связи с восстанавливающим действием азотистой кислоты, но Харвуд вновь окиаияет раствор при помощи небольшого количества перекиси водорода. Для восстановления раствора ванадия Харвуд предпочитает сернистый газ сероводороду. [c.123]

Установлено , что при обработке 5%-ным сернистым газом при температуре 400—500 С чистой пятиокиси ванадия, двойных смесей со щелочами и тройных смесей с силикагелем происходит частичное восстановление пятиокиси ванадия, а в двойных и тройных смесях образуются сложные продукты взаимодействия, содержащие МегО, 50з, УгОз и Уг04 образующимся соединениям может быть приписана высокая каталитическая активность. По мере снижения температуры обработки возрастает доля Уг04. В присутствии 5102 наблюдается стабилизация УгОз, в связи с чем было сделано заключение, что кремнезем не является инертным носителем, а входит в состав активного компонента . [c.9]

Рассмотрим пять восстановителей для предварительного восстановления ванадия до четырехокисн сернистый газ, сероводород, соляную кислоту, перекись водорода и щавелевую кислоту. [c.227]

Перманганат калия. Определение в сернокислом растзорз. Дня получения наилучших результатов при титровании железа перманганатом калия анализируемый раствор должен содержать сульфат железа (II), свободную серную кислоту в концентрации 1 20 и не должен содержать других окисляемых перманганатов веществ. Такие растворы получаются после отделений, описанных в разделе Методы отделения (стр. 399), и восстановления цинком или сернистым газом (стр. 404 и 406) или, что менее удовлетворительно, сероводородом (см. выше). Объем раствора перед титрованием должен соответствовать содержанию в нем железа. Титрование обычно проводят на холоду. В присутствии ванадия титрование лучше проводить в горячем растворе, так как ванадий окисляется перманганатом калия очень медленно. [c.407]

Ход определения. Раствор соли ванадия в разбавленной (2 98) серной кислоте, свободный от элементов, способных окисляться перманганатом после восстановления их сернистым газом, нагревают до кипения, вводят концентрированный раствор перманганата калия до появления розовой окраски и насыщают раствор 5—10 мин. сернистым газомЧ После этого пропускают сильный ток углекислого газа до полного удаления сернистого газа, что определяют, пропуская струю газа через сильно разбавленный, подкисленный раствор перманганата. Раствор охлаждают до 60—80° и титруют раствором перманганата калия, титр которого устанавливают по оксалату натрия. 1 мл 0,1 н. раствора перманганата калия соответствует 0,0051 г ванадия. В присутствии хрома лучше титровать холодный раствор до тех пор, пока появившаяся от капли перманганата окраска не перестанет исчезать после непрерывного перемешивания раствора в течение 1 мин. Восстановление и титрование можно повторить 1 или 2 раза. После многократного повторения этих операций накапливающийся в растворе сульфат марганца делает конечную точку титрования не четкой. Если результаты титрования указывают на содержание очень малых количеств ванадия, то после удаления таких мешающих элементов, как молибден, и титан, и после упаривания раствора до небольшого объема наличие ванадия должно быть проверено реакцией с перекисью водорода, как указано в разделе Колориметрический метод (стр. 472). [c.470]

При восстановлении расплавленной пятиокиси ванадия сернистым газом получается окись с несколько большим содержанием кислорода, чем в четырехокиси VgO. Этой окиси приписывают формулу VjaOge- Для осуществления этой реакции пятиокись ванадия помещают в фарфоровой или кварцевой лодочке в такую же трубку и пропускают сернистый газ, предварительно осушенный в колонках с хлористым кальцием и фосфорным ангидридом. Вытеснив воздух из трубки сернистым газом, нагревают прибор в электрической печи. Восстановление проводят при 700°. [c.138]

Примерно к 50 мл анализируемого раствора, 1 н. по минеральной кислоте, содержащего 2—50 у А1, добавляют 2 мл раствора бисульфита аммония (получают при пропускании сернистого газа в 6 М раствор аммиака, не содержащий алюминия, до кислой реакции раствора на лакмус) и кипятят в течение 2 л н для восстановления железа (III). В присутствии ванадия добавляют соль титана (1 мг в пересчете на ион титана). К охлажденному раствору добавляют по меньшей мере 1 г двунатриевой соли этилендиамин-тетрауксусной кислоты (или в количестве, в 10 раз превышающем весовое содержание металлов в растворе, чтобы связать их в комплекс), перемешивают до растворения и подщелачивают (по лакмусу) 6 М. аммиаком. Добавляют по меньшей мере 3 г цианида калия (или в количестве, в 10 раз превышающем весовое содержание металлов, чтобы связать их в комплекс), медленно нагревают до кипения и затем кипятят 3 мин. Охлаждают до комнатной температуры, помещают в делительную воронку и добавляют 1 мл (или более столько, сколько требуется для окрашивания раствора в оранжевый цвет) 5%-ного раствора 8-оксихинолина в этаноле. Затем выдерживают при комнатной температуре в течение часа. Если образуется осадок гидроокиси бериллия, добавляют одну-две капли смачивающего реагента (например, тергитола ) для удерживания суспензии в водной фазе. [c.206]

Активным компонентом ванадиевых катализаторов, пр01М0-тированных калием, как установлено, является пиросульфова-надат калия, присутствующий в виде раствора в избытке пиросульфата калия. Раствор при температуре работы ванадиевых катализаторов находится в жидком состоянии, однако не является простым бинарным раствором в не.м происходит частичная диссоциация и одновременно устанавливается равновесие между окисленной и восстановленной формами окислов ванадия. В системе присутствует Уг04, количество которого увеличивается со снижением температуры и увеличением концентрации сернистого ангидрида в газе . При температуре ниже 420° С и высокой концентрации ЗОг расплав содержит практически весь ванадий в виде 204 и становится неактивным. [c.62]