Катализаторы Циглера триалкилалюминий ПСЦ Til

Каучук СКД получают при полимеризации дивинила в растворе в присутствии комплексного катализатора типа катализатора Циглера (триалкилалюминий -г четыреххлористый титан). Такой стереорегулярный дивиниловый каучук отличается значительным содержанием звеньев 1—4 в / ис-изомерной конфигурации (70—95%), т. е. он является 1( с-1,4-дивиниловым каучуком. По эластическим свойствам он приближается к натуральному каучуку. [c.38]

В качестве катализаторов используются комплексные соединения (типа катализаторов Циглера), в частности состоящие из триалкилалюминия и четыреххлористого титана. Вместо триалкил-алюминия можно использовать менее опасный и более дешевый диалкилалюминийхлорид. [c.198]

Исследования в области химии металлоорганических соединений быстро развиваются в последние годы. Ряд металлоорганических производных магния, алюминия и лития выпускается в настоящее время промышленностью и используется в большом масштабе, несмотря на свою исключительную реакционную способность по отношению к воде, кислороду и почти ко всем органическим растворителям, кроме углеводородов и простых эфиров . Эта высокая активность является одной из причин возросшего интереса к химии металлоорганических соединений, так как высоко реакционноспособные соединения обычно могут участвовать в широком круге реакций и представляют поэтому большую ценность с точки зрения их использования в синтезе. Однако не менее интересен и даже более важен тот факт, что металлоорганические соединения весьма часто оказываются высоко селективными в своих реакциях. Прекрасным примером этого может служить реакция полимеризации этилена. Катализатор Циглера, упоминавшийся в гл. 7, который может быть получен из триалкилалюминия и четыреххлористого титана, превращает этилен в полимер высокого молекулярного веса. С другой стороны, триэтилалюминий вызывает полимеризацию этилена, приводящую лишь к алкенам-1 со сравнительно короткими цепями (С4, Се, С , Сю и С г). [c.305]

Алюминийорганические соединения долго не представляли практического интереса, но в последнее время получили важное значение как катализаторы анионной полимеризации олефинов. Катализаторы Циглера являются комбинацией триалкилалюминия с хлоридами некоторых металлов, например АШз+ЛСЦ. Под их влиянием полимеризация этилена, пропилена, бутадиена, изопрена и других непредельных мономеров протекает при атмосферном давлении и комнатной температуре, причем образуются стереорегулярные полимеры более высокими физико-механическими показателями и теплостойкостью, чем при других методах полимеризации. [c.438]

Он обнаружил, что некоторые изученные полимеры, полученные полимеризацией мономера под действием продуктов реакции триалкилалюминия с хлоридом титана (катализатора Циглера, названного по имени открывшего его К. Циглера) или под действием трехокиси хрома, нанесенной на окись алюминия, имеют значительно более регулярную структуру, чем другие полимеры полипропилена. Дальнейшие исследования [c.86]

Катализаторы Циглера — Натта — комплексные металлорганические соединения, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтил- и триизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорида). Они образуются при сливании растворов компонентов (в алифатических, ароматических и циклоалифатических углеводородах). Присутствие влаги и воздуха способствуют разрушению катализатора и даже его загоранию. Смешивание компонентов сопровождается химическими реакциями, одна из которых приводит к восстановлению четыреххлористого титана до треххлористого димером триалкилалюминия по уравнению [c.18]

После открытия катализаторов Циглера — Натта для полимеризации олефиновых соединений многие исследователи независимо друг от друга использовали эти катализаторы для полимеризации изопрена. Под влиянием каталитической системы, состоящей из тетрахлорида титана и триалкилалюминия, в 1955—1957 гг. в нашей стране и за рубежом был получен полимер изопрена, содержащий до 95% 1,4-ц с-звеньев. В 1957—1958 гг. в СССР был разработан процесс получения такого полимера, промышленное производство которого было начато в 1964 г. (каучук СКИ-3). Большинство зарубежных производств также базируется на использовании титановой системы, и лишь фирма Шелл (Нидерланды) полимеризует изопрен на литийорганических катализаторах. [c.297]

В 1952 г, профессор Циглер [4] поставил первые опыты по полимеризации этилена с использованием триалкилалюминия, которые увенчались открытием каталитических систем для получения полиэтилена при низком давлении. Наиболее эффективным и вместе с тем практически пригодным катализатором оказалась смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном, в присутствии которой высокомолекулярный полиэтилен образуется уже при нормальном давлении. Работы Циглера вызвали целый ряд исследований в области гетерогенной полимеризации. [c.9]

Помимо гомогенных катализаторов на основе пентакарбонила железа используют катализатор типа Циглера из соли никеля и органической кислоты с триалкилалюминием. Низкотемпературное ожижение угля (50—250 °С) протекает при контакте с BF3—HF. Каталитическая система после дросселирования продуктов ожижения угля отделяется от легких углеводородов и возвращается в процесс [54]. [c.256]

Как уже отмечалось, началом этих исследований послужило открытие Циглером нового пути синтеза полиэтилена. Найденные Циглером [5, 13] и Натта [6] катализаторы, состоящие из триалкилалюминия и хлористого титана, позволяют проводить полимеризацию этилена при обычном давлении. [c.27]

Рассмотрение успехов в области развития методов синтеза высокополимеров мы начнем с работ Циглера, открывающих новый путь синтеза полиэтилена. Найденные Циглером с сотр. [245] катализаторы, состоящие из триалкилалюминия и четыреххлористого титана, позволяют проводить полимеризацию этилена при обычном [246—248] давлении. [c.34]

Метод Циглера состоит в полимеризации полиэтилена под влиянием каталитического комплекса, образующегося при взаимодействии триалкилалюминия и четыреххлористого титана. Реакция проходит в среде жидкого углеводорода или смеси углеводородов (гексан, гептан, циклогексан, бензин), в которых растворены компоненты каталитической системы. При взаимодействии компонентов каталитической системы образуется нерастворимый комплекс, представляющий собой в углеводородной среде тонкую суспензию, на поверхности которой происходит процесс анионной полимеризации этилена. В углеводородную среду, содержащую катализатор, вводится этилен, который с большой интенсивностью полимеризуется с выделением значительного количества тепла и образованием суспензии высокомолекулярного полиэтилена. [c.14]

В 1952 г. Циглер [21] показал, что, используя триалкилалюминий, можно проводить полимеризацию полиэтилена и а-олефинов при низком давлении в ирисутствии добавок солей металлов IV, V и VI групп. Активным катализатором является смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном [22—24]. [c.15]

Этиленпропиленовые каучуки. Синтез этиленпропиленовых каучуков был осуществлен совсем недавно и явился прямым результатом появлёния металлоорганических катализаторов типа катализаторов Циглера. Чаще всего применяется тонкодисперсный катализатор, получаемый из хлорокиси ванадия и триалкилалюминия. При проведении сополимеризации в инертном углеводородном растворителе обычно образуется продукт, содержащий 70—80% этиленовых звеньев. Поскольку реакционная способность этилена при сополимеризации гораздо выше, чем пропилена, исходная смесь олефинов обычно содержит большой избыток пропилена. [c.280]

Лал [349 [ описал полимеризацию винилизобутилового эфира в присутствии катализатора из четыреххлористого титана и триалкилалюминия при —78°. В результате получается кристаллический полимер, напоминающий полимер, полученный Шильдкнехтом (стр. 268) в присутствии эфирата трехфтористого бора. Имеются сведения о полимеризации и других винплалкиловых эфиров на катализаторах Циглера с образованием полимеров высокого молекулярного веса. При полимеризации винилал-лилового эфира в присутствии катализатора Циглера или эфирата трехфтористого бора образуются растворимые полимеры низкого молекулярного веса. Полимеризация, по-видимому, происходит с участием винилокси-групп и приводит к образованию полимеров, содержащих остаточные двойные связи аллильного типа [c.159]

Хотя один или большее число из рассмотренных механизмов реакции обрыва цепей может быть приписано большинству реакций полимеризации на катализаторах Циглера, различие в микроструктуре полимеров, получаемых при использовании разнообразных каталитических систем, указывает, что различные механизмы реакции, по-видимому, действительно существуют. Наприхмер, полиэтилен, полученный в присутствии каталитической системы четыреххлористый титан — тетрабутилолово — хлористый алюминий, содержит 80—90% концевых винильных групп и практически не содержит винилиденовых ответвлений. Остальные двойные связи являются внутренними в т/ анс-конфигурации [257]. Такая структура, позволяющая допустить катионный механизм полимеризации, аналогична микроструктуре полиэтилена, синтезированного на катализаторах, состоящих из окислов шестивалентного хрома на носителе, и отличается от структуры полиэтилена, полученного на каталитической системе четыреххлористый титан — триалкилалюминий. [c.196]

Так называемый полиэтилен низкого давления (товарное название хостален, вестолен и др.) получают путем полимеризации в растворе по анионному механизму с помощью катализаторов Циглера. В качестве катализаторов применяют соединения титана, в качестве сокатализатора — триалкилалюминий. По этому методу получают полимер более высокого молекулярного веса. Молекулярный вес технического продукта около 100 ООО приведенная вязкость Пуд./с 0,5%-ного раствора в декалине при 120°—2,0—2,5. (О соотношении между молекулярным весом и вязкостью для полиэтилена см. стр. 175.) На рис. 8 показана зависимость температуры размягчения обоих видов полиэтилена от величины молекулярного веса, характеризуемой значением Пуд /с. Как видно из рис. 8, при переходе от одного типа полиэтилена к другому независилю от молекулярного веса температура размягчения значительно изменяется, что свидетельствует о различной структуре обоих типов полиэтилена. Полиэтилен низкого давления обладает практически неразветвлен-ной структурой, поэтому содержание кристаллической фракции в нем значительно выше. Этим объясняется большая жесткость, устойчивость к действию растворителей и более высокая прочность, чем у полиэтилена высокого давления. Удельный вес полиэтилена низкого давления 0,94, полиэтилена высокого давления—0,92. (Все данные относятся к невытянутому полиэтилену.) Полимериза- [c.70]

Сообщение касается механизма полимеризации винильных соединений с образованием стереоспецифических (изотакти-ческих и синдиотактических) полимеров при использовании катализаторов Циглера, полученных из триалкилалюминия и Т1С14. Предложена структура этих катализаторов, основанная на имеющихся экспериментальных доказательствах, относящихся к их образованию, составу и эффективности, на современном знании структур родственных веществ, а также валентности и координационных свойствах рассматриваемых атомов. [c.297]

В ходе образования комплексных катализаторов Циглеров-ского типа из триалкилалюминия и галогенидов металлов происходит ряд превращений, приводящих к образованию сложной смеси продуктов, имеющих в своем составе диалкилалю-минийхлориды и моноалкилалюмипийдихлориды. [c.351]

В качестве катализатора для реакций полимеризации этилена, пропилена и бутадиена, получения тетраэтилсвинца и других в последние годы широкое применение находят металлоорганические соединения типа триалкилалюминия (катализатор Циглера). Низшие гомологи алюминийорганических соединений (триметил и триэтилалюминий) термически малоустойчивы и непрерывно выделяют газы, повышающие давление в сосудах. На воздухе они мгновенно загораются, а реакция с водой протекает со взрывом. При попадании на кожу эти вещества вызывают тяжелые ожоги продукты их разложения сильно поражают органы дыхания. Высшие гомологи алюминийорганических соединений менее опасны. На практике используются триизобутилалюминий или хлорзамещепные продукты, например диизобутилхлорид алюминия. Такие продукты при соприкосновении с воздухом бурно выделяют газообразные вещества, но труднее воспламеняются. Растворы этих веществ в органических обезвоженных растворителях успешно применяются в качестве катализаторов при проведении реакций полимеризации в атмосфере осушенного и свободного от кислорода аргона или азота, хорошем охлаждении реакционной массы и надежном стравливании избыточных газов. Применение высших гомологов алюминийорганических соединений несколько замедляет течение реакции, но значительно снижает опасность производства. [c.211]

Применяя алюминийалкилы в качестве катализатора, Циглеру и его сотрудникам в институте исследования угля Макса Планка в Мюльгейме-Рур удалось провести полимеризацию этилена в олефины нормального строения с четным количеством атомов углерода с концевой двойной связью. Действием избытка этилена на триэтилалюминий при 100—120° и давлении этилена 50—100 ат им удалось получить алкилалюминий с более высокомолекулярной алкильной группой вследствие внедрения этилена между атомом алюминия и этильной группой. Повторение такого процесса, называемого реакцией роста, приводит к образованию статистически построенного триалкилалюминия с общей формулой (см. гл. II). [c.691]

Получение катализаторов Циглера — Натта, Триалкилалюминий, применяемый для синтеза полиэтилена и полипропилена, обычно получают из алкилалюминийсесквига-логеиидов при взаимодействии их со щелочными металлами в прр сутствии инертного растворителя [c.31]

Типичным представителем гетерогенных катализаторов Циглера—Натта являются двухкомпонентные системы, образуемые галогенидами титана и алюминийорганическими соединениями. В качестве титанового компонента используют TI I4 или Ti lg, в качестве алюминиевого — триалкилалюминий или диалкилалюми-нийхлориды. Существует ряд способов приготовления катализаторов, однако для полимеризации олефинов наиболее употребительным является смешение обоих компонентов в углеводородной среде с последующим выдерживанием перед введением мономера. Взаимодействие между компонентами катализатора протекает по-разному в зависимости от их природы, соотношения и температуры. Эти процессы изучались многими исследователями и неоднократно освещались в литературе [ 24-27] Поэтому мы ограничимся их краткой характеристикой, останавливаясь несколько подробнее на исследованиях, представляющихся нам наиболее важными. [c.109]

ДО 80% циклододекатриена-1,5,9, аизопрен и пиперилен образуют триме-тилциклододекатриен-1,5,9. Для полимеризации используют катализаторы на основе галогенида титана и алкилалюминийгалогенида (молярное отношение Ti/Al 1,35 1,5) [346], галогенида титана и триалкилалюминия или алкилалюминийгидрида (молярное отношение Ti/Al 1,05 1,2) [347] и галогенида хрома и триалкилалюминия или алюминийалкилгид-рида (молярное отношение Сг/А1 приблизительно 0,2) [348]. Триен можно гидрировать до циклододецена илп циклододекана, а затем окислять полученные циклические соединения до 1,12-додекандикарбоновой кислоты. На катализаторах Циглера был заполимеризован также хлоропрен [345]. [c.153]

Образующиеся высшие алюминийтриалкилы при гидролизе дают смесь н-углеводородов с четным числом углеродных атомов. Однако эти углеводороды имеют сравнительно небольшую молекулярную массу. Для получения высокомолекулярных полимеров, имеющих регулярное строение, был предложен катализатор (К. Циглер, Дж. Натта), в состав которого наряду с триалкилалюминием входит соль титана (Т1С14), увеличивающая во много раз полимери-зующую активность триалкилалюминия. Под влиянием такого катализатора [А1 (С2Н5)з + ИСЦ] полимеризация, например, этилена идет при обычном или небольшом давлении (полиэтилен низкого давления (см. с. 397). [c.177]

Олефины (С12-С18) интенсивно используются в качестве исходного сырья для производства ПАВ. Одним из важнейших классов являются а-олефины, в которых непре-дельность приходится исключительно на конец цепи (подвижная непредельпость). В промышлености их получают методом Циглера [29]. Триалкилалюминий (уравн. 1.8) при действии высоких температур (280-300 С) в присутствии этилена подвергается реакции разложения, в результате которой получаются соответствующие а-оле-фины и триэтилалюминий (уравн. 1.9). Получаемая смесь олефинов отделяется от катализатора и подвергается фракционной перегонке для получения желаемой олефи-новой фракции. [c.16]

Металлоорганическая полимеризация. Недавно была открыта новая группа инициаторов полимеризации, представляющих собой смеси метал-лооргаиических соединений. Первыми в этой группе были смеси алкильных соединений щелочных металлов с различными солями и алкоголятами. Такие инициаторы открыты Мортоном и известны под названием алфин-катализа-торов. Более важны инициаторы, найденные Циглером. Эти новые катализаторы готовятся смешиванием триалкилалюминия (Р13А1) с различными галогенидами металлов. Почти во всех опубликованных работах в качестве [c.582]

В 1952 г. Циглер (23] показал, что, используя триалкилалюминий, можно проводить полимеризацию этилена а-олефинов при низком давлении и получать полимеры с молекулярным весом 2500—3000. Применив в качестве активаторов небольшие количества солей металлов IV, V и VI групп, он получил полимер с молекулярным весом до 3 000 000. Активным катализатором является смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном [24—26], но могут быть использованы и другие системьь [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология