Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поправки, связанные с активностью

    Здесь величины Ду , я о и относятся лишь к газофазным компонентам величины определяют активности только конденсированных вешеств. В случае необходимости можно внести в уравнения (8.21) и (8.22) поправки, связанные с отклонениями от идеальности для газофазных компонентов. [c.137]

    В этом выражении первый член представляет собой обычное выражение Дебая для коэффициентов активности ионов в сравнительно концентрированных растворах, а остальные два члена — поправки, связанные с изменением концентрации под влиянием сольватации. [c.207]


    Особенностью кондуктометрического определения рКа, отличающей его от соответствующего потенциометрического определения, является то обстоятельство, что серия экспериментальных данных в опыте получается при простом разбавлении, а не с помощью титрования раствором кислоты или щелочи постоянной концентрации. Поэтому кондуктометрический метод часто нуждается в поправках, связанных с активностью. Это делает весьма трудоемкими и без того громоздкие расчеты. Кроме того, кондуктометрическое определение требует, по крайней мере, вдвое большего количества времени, чем потенциометрическое, так как по первому способу для расчета рКа необходимо полу- [c.88]

    Поправки, связанные с активностью [c.113]

    ОТ идеального. Таким образом, коэффициент активности можно рассматривать как поправку, связанную именно с электростатическим взаимодействием ионов в растворе. [c.166]

    Действительно, как уже отмечалось в гл. П, силы электростатического взаимодействия между зарядами уменьшаются пропорционально квадрату расстояния, в то время как силы межмолеку-лярного взаимодействия уменьшаются значительно быстрее. Поэтому молекулярный раствор при достаточном разбавлении ведет себя как идеальный, в то время как ионный раствор при такой же концентрации далек по своим свойствам от идеального. Таким образом, коэффициент активности можно рассматривать как поправку, связанную именно с электростатическим взаимодействие ионов в растворе. [c.149]

    В приведенном расчете не учтены незначительные поправки, связанные с переходом от рационального коэффициента активности к среднему ионному. [c.176]

    Необходимо помнить, что эти методы, хотя и полезны для получения приближенных значений к, но в них не учитывается различие между концентрациями и активностями. Для большей точности следовало бы рассмотреть возможные поправки, связанные с этим различием. Следует также иметь в виду, что значение кажущейся к зависит от ионной силы раствора. [c.418]

    Выражение для химического потенциала можно записать по-разному в зависимости от выбора стандартного состояния. Например, пренебрегая поправками, связанными с тем, что в формулу должны входить не концентрации, а активности, мы можем написать + Я7"1п(С), где (С) — концентрация в молях на литр. В этом случае стандартное состояние отвечает кониентрации 1 моль иа литр и — парциальная молярная свободная энергия одномолярного раствора неэлектролита С. С другой стороны, если мы напишем + ЯПп х ,, где — это мольная доля О, то стандартное состояние отвечает мольной доле О, равной единице, и — парциальная молекулярная свободная энергия О при единичной мольной доле, т.е. свободная энергия чистого О. Способ выражения через концентрацию О выбирается в зависимости от рассматриваемой задачи. [c.445]


    Другие осложнения, связанные с возможностью тех или иных выводов о применимости химической концепции по результатам термодинамического расчета, выявляются особенно остро, когда реакция проводится в условиях, при которых, например, поведение газообразных реагентов резко отличается от поведения идеальных газов (область высокого давления). В этих случаях обязательно нужно ввести поправки в вычисленные значения Ср, АЯ, АО и А5, расчет константы химического равновесия проводить не по концентрациям или парциальным давлениям, а по активностям и т. д. Ошибки могут быть очень значительными, и поэтому уже при предварительном анализе химической концепции указанные факторы упускать из вида нельзя. [c.155]

    Джеймс и Гут [90, р. 455] сделали два уточнения в отношении уравнения (VII. 9). В неидеальной сетке часть цепей не берут на себя нагрузку. Это концы полимерных цепей, не вошедшие в сетку, и петли. Поэтому под N следует понимать число эффективных (активных) цепей сетки в единице объема. Далее, нужно учитывать, что у полимерных цепей, связанных в сетку, среднеквадратичные расстояния между концами цепи в недеформированном состоянии (А,= 1) отличаются от среднеквадратичных расстояний тех же цепей в свободном состоянии. Поэтому Джеймс и Гут ввели поправку в виде фронт-фактора  [c.164]

    Для характеристики черного щелока определяют плотность и массовую долю следующих веществ сухих, органических, минеральных, взвешенных, не растворимого в соляной кислоте остатка оксида кремния, золы, общей титруемой щелочи, сульфата натрия, эффективной и активной щелочи, оксидов алюминия и железа, оксида кальция, гидроксида, сульфида и карбоната натрия, натрия, связанного с органическими соединениями, серы, смолистых вешеств и лигнина. Массовая доля сухих вешеств в щелоке определяется высушиванием на бумажных фильтрах при 104—105 °С или сушкой после смешивания щелока с кварцевым песком при 105 3 °С до постоянной массы. В качестве быстрого метода используется способ высокочастотной сушки, при котором проба черного щелока высушивается в высокочастотном электрическом поле. Массовая доля золы в щелоке определяется озолением сухого остатка щелока при 600—650 °С. При этом в минеральной части щелока происходят качественные и количественные изменения. Поэтому состав и масса образовавшейся золы не равны массе и составу минеральной части исследуемого шелока. Массовую долю минеральных веществ щелока определяют как сумму масс следующих веществ гидроксида, сульфида и карбоната натрия, натрия, связанного с органическими соединениями, сульфата натрия, двуоксида кремния, оксида кальция, оксида железа и алюминия. При этом вводится поправка на карбонизацию и образование сульфатов при прокаливании сухого остатка. Массу органических веществ в щелоке находят по разности между массой сухих и минеральных веществ. [c.174]

    Таким образом, изменения потенциала ячейки в основном обусловлены изменениями концентраций ионов серебра и натрия. Если ионная сила достаточно однородна, то последним членом, связанным с поправками к коэффициенту активности, можно пренебречь. Заметим, что отношение определено одно- [c.63]

    Такого рода исследование, несомненно, может быть выполнено и с макроколичествами исследуемого элемента. Однако применение свободного от носителя индикатора имеет то преимущество, что устраняет изменение коэффициента активности исследуемых ионов в зависимости от изменения их концентрации. Кроме того, вычисления несколько упрощаются, так как нет необходимости вносить поправку на количество комплексообразующего вещества, связанного с исследуемыми ионами. [c.124]

    Под действием излучения может сильно меняться рельеф поверхности, усиливаться коллоидообразование, изменяться активность катализаторов. Поэтому, если при использовании радиоактивных изотопов возникает вопрос, не влияют ли на протекание исследуемого процесса радиационные эффекты, следует провести несколько параллельных опытов, варьируя в возможно более широких пределах общую и удельную активность используемых препаратов. Получение в таких опытах идентичных результатов показывает, что влияние радиационных эффектов мало и их можно не учитывать. В противном случае приходится вводить поправки или использовать другие методы исследования, не связанные с применением радиоактивных изотопов. [c.155]

    Из уравнения (7-4) видно, что произведение растворимости включает в себя коэффициент активности, который до настоящего момента принимали за единицу. Во введении к этой главе указывалось, что ошибки, связанные с недооценкой влияния коэффициента активности, обычно незначительны в сравнении с неопределенностью, обусловленной неучтенными или побочными реакциями. Коэффициент активности в уравнении (7-4) зависит от вида и концентрации всех электролитов в растворе, а не только от тех, которые непосредственно связаны с осадком. Поправка к расчетам растворимости, учитывающая влияние коэффициента активности, известна как влияние постороннего иона. Соответствующее обоснование было приведено в гл. 2, а задачи 2-1, 2-2, и 2-3 являются примерами расчетов. Для электролитов типа 1 1 в растворе коэффициенты активности можно принять равными единице при концентрации значительно ниже 0,1 М. Влияния общего и постороннего ионов могут иметь большое значение в одно и то же время, напри- [c.156]


    Для горных пород с наименьшей активностью наибольшая возможная ошибка величин ионизации, приведенных в табл 4, составляет, вероятно, 25—30% для более активных пород она равна 20— 25%. При этом предполагается, что почва состоит из сравнительно слабо выветрелых коренных пород тогда в суммарную погрешность входят следующие ошибки 15% за счет неточности поправки на рассеянное излучение, несколько процентов за счет неточности определения величины дозы, создаваемой первичным излучением (в каче стве стандарта пользовались экспериментально найденными величинами), и, наконец, не более 10% для пород с малой активностью за счет непостоянства ионизации, создаваемой космическими лучами. (В случае квасцовых глин связанная с этим ошибка менее 1%.  [c.31]

    При распаде искусственно-радиоактивных изотопов испускаются электроны, позитроны и -кванты. Энергия частиц и у-кван-тов лежит между 0,05 MeV и несколькими MeV (см. табл. 3). Для обнаружения электронов и позитронов с такими энергиями необходимо, чтобы толщина слоя между препаратом и прибором не превышала толщины, эквивалентной 0,1 мм А1. В то же время при обнаружении проникающих у-лучей вполне возможно,, например, помещать между излучающим веществом и измерительным устройством слой органического вещества в несколько сантиметров толщиной, особенно если учитывается поправка на ослабление в нем радиации. Это обстоятельство имеет существенное значение при проведении исследований с большими живыми организмами ). Так, например, благодаря этому свойству у-лучей принципиально возможно, используя несколько хорошо диафрагмированных и определенным образом направленных приемников, изучать распределение активности даже в глубине тела живых организмов. При измерениях активности по -лучам вышеописанным методом (например при использовании, для определения направленности, измерительного устройства, заключенного в свинцовую оболочку с каналом, открытым с одной стороны) число импульсов в счетчике снижается из-за уменьшения телесного угла и вследствие меньшей чувствительности счетчиков к у-лучам по сравнению с электронами и позитронами, связанной с малым поглощением у-фотонов в счетчике. Поэтому такие измерения возможны только в случае большой активности (циклотрон). Применение этого метода ограничено еще и тем,что радиоактивный распад не "всегда сопровождается у-излучением. [c.12]

    При исключении всех перечисленных источников ошибок, связанных с получением и применением реагента Гриньяра, этот метод позволяет определять активный водород очень точно и без введения поправки на контрольный опыт. Работнику, обладающему достаточно большим опытом, на проведение одного анализа при комнатной температуре требуется всего 25—30 мин. [c.310]

    Задачи, помещенные в этом разделе, решаются без учета влияния яонпой силы раствора на активность нонов. и, как следствие, на величину растворимости осадка. Растворимости вычисляются в предполон1ен1Ш, чт ) коэффициенты активности их иопов равны единице. Если внести в вычисления поправки, связанные с изменением ионной силы раствора, то для растворимости веществ получатся несколько более высокие значения. [c.212]

    Для определения радиоактивности тиофена последний подвергали сожжению в токе кислорода над платиновой спиралью [5]. Продукты сожжения поглощались в барботере с 2 мл насыщенного раствора соды. Дальнейшую обработку проводили по Айзенштадту [6] окислением бромной водой и осаждением хлоридом бария. Полученный сульфат бария наносили на мишени [7] и радиоактивность его определяли при помощи торцового счетчика. Поправку на самоослабление вносили при помощи известной таблицы для самоослабления в образцах бензидинсульфата [8]. Поправку, связанную с коротким периодом полураспада для 8 , находили путем сравнения активности всех мишеней, получившихся по ходу работы, с эталоном, приготовленным из сульфата бария. Катализатор, который был использован в настоящей работе, содержал 5% платины на окиси алюминия. Получение исходной окиси алюминия и приготовление катализатора подробно описаны в предыдущем сообщении [1]. [c.161]

    Еще один пример, который следует отнести ко второй категории,— это идентификация одного поверхностно-активного вещества, о котором было сообщено, что оно является соединением жирной кислоты и этиленоксида (КС00[СН2СН20]л Н). Поскольку это соединение является сложным эфиром, эквивалентная масса его была определена по реакции омыления. Эквивалентная масса оказалась такой, что либо К, либо л должны быть небольшими. Однако, так как проба растворима в воде, число х должно быть достаточно большим. Было проведено определение связанного этиленоксида его содержание оказалось достаточно большим. Следовательно, вопреки данной ранее информации К не может относиться к жирной кислоте. Размер группы R был рассчитан, исходя из эквивалентной массы и содержания этиленоксида. Полученный результат был подтвержден анализом натриевой соли кислоты, выделенной из спиртового раствора после омыления, и определением эквивалента карбоксилата натрия методом сожжения. Эквивалентная масса кислоты, рассчитанная по этой величине, хорошо совпала со значением, рассчитанным из эквивалентной массы сложного эфира с учетом поправки на содержание этиленоксида. Зная эквивалентную массу кислоты, можно подобрать образцы всех известных доступных кислот приблизительно такой же эквивалентной массы и провести сравнение, необходимое для абсолютной идентификации. [c.622]

    Исследования инфракрасных спектров адсорбированного этилена подтверждают подобного рода заключения, в особенности те, которые касаются разрыва молекулы на чистой поверхности никеля. Ассоциативная адсорбция, по-видимому, имеет место только в том случае, если поверхность с самого начала частично покрыта водородом. Много важных магнитных исследований по адсорбции этилена уже проведено и проводится в настоящее время. Интерпретация данных не является непосредственной. Причина этого заключается в том, что при обычной температуре очень существенна вандерваальсова адсорбция этилена на никеле разрыв связи, который может привести к полимеризации, возрастает с ростом температуры. На основании магнитных данных можно сделать некоторые заключения, в частности относительно того, что адсорбция этилена на катализаторе N /5102 при обычной температуре дает изотерму намагничивание — объем, которая в большей своей части после поправки на физическую адсорбцию водорода имеет тот же наклон, что и изотерма для водорода. Если наша гипотеза о магнитных эффектах, связанных с хемосорбцией, правильна, то данные, полученные при комнатной температуре, указывают на ассоциативную адсорбцию этилена. Имеется определенная зависимость между собственной активностью катализатора и скоростью введения этилена. Это станет понятно, если мы примем во внимание, что тепло, выделяющееся при адсорбции, должно вызвать значительное повышение температуры каждой частицы цикеля. [c.28]

    Интересно отметить, что окись серебра характеризуется периодом индукции при разложении в присутствии кислорода в противоположность разложению в вакууме. Это указывает на подавление кислородом роста зародышей при очень небольшом их размере, как это бывает в случае зародышей металлического бария, образующихся из азида бария. Экспериментальные результаты Бентона и Дрейка показывают, что разложение представляет собой обычную реакцию на поверхности раздела и протекает на поверхности серебра или окиси серебра. По данным Гарнера и Ривса, в массивной окиси серебра все зародыши начинают расти в начале реакции, и, так как они трехмерны, уравнение скорости подчиняется закону кубического корня, пока реакция не пройдет наполовину. Расхождения между величинами энергии активации, полученными различными авторами, велики. Значения, полученные Льюисом, не следует, по-видимому, принимать в расчет, так как при определении им констант скорости не были учтены некоторые эффекты, связанные с реакцией рекомбинации. Бентон и Дрейк ввели поправку на реакцию рекомбинации, и их значения энергии активации относятся к диссоциации на активной поверхности, в то время как энергия активации, вычисленная Гарнером и Ривсом, относится к массивной окиси серебра. [c.304]

    До сих пор изотопные эффекты рассматривались исходя из модели идеального газа. При этом мы пренебрегали всеми межмолекулярнымп взаимодействиями и, что гораздо важнее для органических реакций в растворе, всеми эффектами растворителя. Как было отмечено Юри [2], в случае равновесий в растворах при расчете изотопных эффектов необходимо вносить поправки на коэффициенты активности. Аналогичным является подход, связанный с применением уравнения (П1-9), в котором изотопный эффект выражается через нулевые энергии. При этом изменение свободной энергии приравнивается к разности нулевых энергий внутренних колебаний, т. е. к изменению внутренней энергии. Полное уравнение (П1-6) все же учитывает влияние энтропии, но это также связано именно с внутренними движениями. [c.111]

    НИЯ Гаммета [325]. Мы уже видели (разд. ПГ), что это является результатом непонятной случайности и, хотя относительные величины р/С бензойных кислот вполне соответствуют действительности, они принадлежат к одной из нескольких групп оснований, для которых истинные стандартные состояния неизвестны. В этой связи отметим, что проведенное недавно изучение 2,2-дифеновой кислоты показало, что угловой коэффициент прямой в координатах logQ —Яо равен 0,57 [246]. К сожалению, не было сделано ни одной попытки внести поправки на обычное влияние среды, однако можно ожидать, что этот необычайно плохой угловой коэффициент, помимо сдвигов, обусловленных влиянием растворителей, связан с проблемой коэффициентов активности. [c.254]

    Следует отметить, что нередко для учета нестабильности работы радиометрической аппаратуры во времени оказывается целесообразным не вводить поправку в значение регистрируемой активности препарата, выраженной, например, в имп1мин, а определять регистрируемые активности в долях активности стандартного образца, находя для каждого момента времени величину отношения /Дет- Отношение I/hi свободно от погрешностей, связанных с нестабильной работой аппаратуры. Легко видеть, что величины /исп и ///ст пропорциональны между собой. [c.107]

    Общая групповая теория неоднородных жидкостей применяется к задаче о распределении ионов и среднего потенциала, во-первых, вблизи межфазной границы, образованной раствором электролита и металлическим электродом (точнее, ртутью), и, во-вторых, в коллоидных суспензиях. Получено в замкнутой форме решение соответствующей электростатической задачи во внутренней и внешней областях Гельмгольца. Посредством суммирования линеаризованных кольцевых диаграмм, отвечающего случаю разбавленных растворов, впервые установлены пределы применимости дебай-хюккелевских выражений для активности, к которым приводит метод локального термодинамического равновесия. Метод, использованный при выводе адсорбционной изотермы, основан на точном рассмотрении диаграмм, вершины которых расположены на внутренней плоскости Гельмгольца. Этот метод позволяет правильно описать как эффект дискретности адсорбированного заряда, так и неэлектростатическне эффекты, связанные с конечным размером ионов. Кроме того, показано, что теория диффузного слоя, учитывающая в наинизшем неисчезающем порядке конечный размер ионов, противоречит результатам, полученным методом локального термодинамического равновесия. Применение последовательной групповой теории к задаче об устойчивости коллоидов позволило также внести в выражение для свободной энергии совокупности двойных слоев поправки, которые до сих пор не учитывались. [c.141]

    Для снижения ошибки, связанной с введением поправки на разрешающую способность установки, ре1 омендуется использовать препараты не очень большой активности и работать С большими коэффициентами пересчета. Так, если пренебречь поправкой на разрешающую способность при работе С 64-кратным пересчетом, то ошибка не будет превосходить нескольких процентов даже при скорости счета порядка 100 имп сек. [c.367]

    Данные, приведенные в табл. 5.1, довольно хорошо согласуются с результатами, полученными другими методами. Стирнс и Джонсон измеряли теплоты адсорбции брома на ряде саж. По полученным данным, соответствующим полному насыщению реакционноспособных участков, и по значениям удельной поверхности саж можно легко рассчлтать концентрацию активных (по отношению к брому) участков на поверхности частиц сажи. Они также исследовали поведение тех же са ж в вулканизатах бутадиен-стирольного каучука при различных степенях наполнения по деформацьонным свойствам и содержанию связанной серы в вулканизатах авторы рассчитали количество серы, химически связанной с поверхностью сажи. В табл. 5.2 приведено сравнение рассчитанных по их данным значений концентрации сцеплений с полученными ранее величинами. Несмотря на то, что этн данные относятся к различным сериям саж, согласие между ни ми следует считать удовлетворительным, особенно если вспомнить, что, как и в данном случае, концентрации поперечных связей, измеренные по равновесному набуханию, могут отличаться от истинн ых (химических) значений в 2—3 раза, если в уравнение набухания не ввести поправки на влиянье свободных концов, зацеплений и негауссово распределение связей в сетке [c.147]

    Различие между солями третичного амина и четвертичного аммониевого основания, вероятно, заключается в том, что последний экстрагирует небольшое количество хлорида лития. Шибона [2] внес поправки в данные по распределению на изменение активности хлор-ионов в органической фазе. Он и Ллойд попытались использовать подходящие функции активности для ионных комплексов в водной фазе. Ллойд поддерживал состав органической фазы постоянным. При этом, однако, активность воды была переменной. Как видно из рис. 1, различия в кривых комплексообразования при высокой концентрации хлор-ионов (/>1 М) очень велики. Ранее на примере дауэкс-1 и раствора хлорида метилдиоктил-аммония в трихлорэтилене показано [9], что в присутствии НС1 имеет место более сильное высаливание, чем в присутствии Li l. Наши данные говорят о том, что этот эффект более четко выражен для ТЛА, чем для хлорида четвертичного аммониевого основания. Несмотря на погрешности, связанные с изучением слабых комплексов при высоких ионных силах, большинство авторов приходит к выводу о возможности образования в водных растворах Zn U . Для доказательства существования этого комплекса необходимо исследование данной системы в менее диссоциирующем, чем вода, растворителе. [c.284]

    В сульфиде олова каждый атом олова имеет три соседних атома серы, -лежащих по одну сторону от него четвертая орбиталь — несвязывающая и стереохимически активна. Эта структура интерпретировалась как ковалентная с вр -гибридизацией атома олова, причем один из соседних атомов серы образует донорную связь, а несвязывающая орбиталь содержит неподеленную пару. Если связи чисто ковалентны, тогда изомерный сдвиг между 8п8 и серым оловом (в котором атом олова имеет четыре эквивалентные 5р -орбитали) определяет дополнительную 5-электронную плотность, связанную с лишним электроном в 5п8. Связывая измеренный сдвиг с калибровочными точками <5 ) и (5 )(5р) и вводя поправки на эффекты экранирования, был вычислен -характер неподеленной пары. Он получился равным 0,7 0,05 [8, 10]. Таким образом, несмотря на то что неподеленная пара занимает гибридизованную орбиталь, приблизительно такую же, как и поделенные пары электронов, они неэквивалентны. Неподеленная пара имеет больший -характер в силу того, что она не участвует в связывании. Квадрупольное расщепление, наблюдаемое в этом соединении, вероятно, связано с небалансом -характера в неподеленной паре дополнительный электрон дает избыток в плотности р-электронов, равный 0,3. Из стереохимического рассмотрения соединения 8п8 Бойль и др. [8] рассчитали, что для получения правильных углов для трех связывающих орбиталей неподеленная пара должна иметь 80% -характера и 20% р-характера. [c.256]

    Для предотвращения изменения реакционной среды в серии экспериментов, желательно проводить реакции при постоянной ионной силе и постоянном составе растворителя. Прежде чем начинать большую серию измерений, необходимо выбрать стандартные экспериментальные условия. В случае использования высоких концентраций реагирующего вещества или буфера само вещество может изменить природу растворителя, причем часто бывает трудно сделать правильные поправки. Различные теоретические уравнения, описывающие влияние солей или растворителей на скорости реакций, практически имеют так много исключений, что являются почти бесполезными для введения поправок в наблюдаемые скорости реакций в отсутствие непосредственных экспериментальных данных, демонстрирующих их справделивость для исследуемой реакции. Поэтому желательно, если это возможно, сделать непосредственную экспериментальную оценку влияния изменений в условиях реакции. Приведение к постоянной ионной силе можно осуществить в соответствии с простым уравнением Дебая — Хюккеля, однако даже в умеренно концентрированных растворах специфическое влияние ионов и растворителя на коэффициенты активности реагентов и переходного состояния (гл. 7 и 8) становится много большим, чем эффект Дебая — Хюккеля, и может приводить к существенному изменению кинетического поведения. Так, общеосновной и общекислотный катализ аминолиза фенилацетата алкиламинами трудно обнаружить, если ионная сила создается хлоридом калия, который в противоположность хлориду тетраметиламмония обнаруживает специфический ускоряющий эффект [12, 18]. Влияние других изменений в природе растворителя, вызванных реагентами или буферными соединениями, можно оценить при исследовании влияния соответствующих модельных соединений. Например, диоксан можно использовать в качестве модели для оценки влияния углево-дород-эфирного кольца морфолина. Тот факт, что такие модельные соединения и соли не могут быть полностью адекватны моделируемым реагентам, означает, что необходимо внимательно относиться к небольшим изменениям в константах скорости (связанным, например, с малыми каталитическими членами), проявляющимся при высоких концентрациях реагентов, особенно если известно, что реакций чувствительна к влиянию солей и растворителя. Большую чувствительность некоторых реакций незаряженных молекул к влиянию растворителей можно проиллюстрировать 50%-ным уменьшением скорости гидролиза ангидрида ацетилсалициловой кислоты в присутствие 10% диоксана [19]. [c.435]

    Было бы неправильным считать, что в той группе реакций, в которой наблюдаются отклонения для электроотрицательных заместителей и поэтому применяются или могут применяться поправки типа о , в каждом случае-в конечном или переходном состоянии возникают карбанионные или какие-либо другие полностью сформированные основные центры в бензольном кольце или па атоме, непосредственно связанном с ним. Например, образование стиролов, показанное в последнем разделе табл. 216, представляет собой реакцию Е2, а не реакцию Е1сВ, т. е. в. этой реакции пе происходит нромея уточного образования карбанионов. Реальным условием для проявления наблюдаемых отклонений является то, что конечное или переходное состояние должно содержать электронный центр любого типа, достаточно активный, чтобы эффективно возбуждать электроотрицательное сопряжение иара-заместителя. [c.1007]


Смотреть страницы где упоминается термин Поправки, связанные с активностью: [c.176]    [c.389]    [c.166]    [c.270]    [c.76]    [c.95]    [c.302]    [c.369]    [c.306]    [c.66]    [c.67]    [c.142]    [c.141]   
Смотреть главы в:

Константы ионизации кислот и оснований -> Поправки, связанные с активностью




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Цвиттерионы биполярные ионы поправка, связанная с активность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте