Сходимость полос

Рассчитайте энергию диссоциации Вг2 (кДж/моль), если коротковолновая граница сходимости полос в электронном спектре поглощения наблюдается при 19 575 см-, а энергия возбуждения одного атома брома равна 7318-10-23 Дж. [c.8]

В прогрессии, которая наблюдается в поглощении при низкой температуре. В первом случае интенсивность падает очень быстро начиная с первой полосы, во втором — она сначала возрастает до максимума и затем уменьшается, а в третьем — интенсивность очень мала для низких значений V и лишь постепенно возрастает, достигая в конечном счете максимума последний лежит или при высоких значениях у, или, возможно, даже с длинноволновой стороны предела сходимости полос, где расположен сплошной спектр, соответствующий диссоциации (гл. 5). [c.70]

Энергия диссоциации хлора на два нормальных атома составляет 2,475 эв. Эта энергия соответствует квантам излучения с длиной волны около 5000 А или 500 ммк. Так что более коротковолновое излучение доставляет энергию, достаточную для диссоциации С12 на нормальные атомы. На рис. 69 приведена зависимость мольного десятичного коэффициента поглощения (е д) хлора от длины волны. Начиная с длинных волн, т. е. примерно с 576,0 ммк, начинается слабое поглощение, имеющее дискретный характер — спектр поглощения имеет структуру полосы. Последняя сходится при длине волны 478,5 ммк, что соответствует энергии 2,59 эв, а это приблизительно на О, И эв больше энергии диссоциации на нормальные атомы. Отсюда делается вывод о диссоциации хлора на пределе сходимости полосы на нормальный [c.263]

Вращательная структура. Вращательная структура данного колебательного перехода, т. е. полосы, зависит от типов электронных ч остояний, между которыми происходит переход. Рассмотрим сначала переходы 2 —2. Правило отбора для квантового числа N этих переходов есть = н= 1 (стр. 54), что в случае переходов 2 — —Ч, идентично ДУ = 1. Другими словами, получаем R- и Р-ветви, так же как и для инфракрасных колебательно-вращательных полос вклад вращения в волновое число определяется теми же уравнениями,, что были уже введены для колебательно-вращательных полос уравнениями (82) и (83) соответственно для v и vp [или единым уравнением (84)1. Единственное отличие заключается в том, что, поскольку теперь В к В" принадлежат различным электронным состояниям, разница между ними может быть значительной. Именно этим обусловлена гораздо более сильная сходимость к длинным или коротким волнам, приводящая к образованию характерных кантов [когда у(т +1) — у(т) в уравнении (84) стремится к нулю]. Высокочастотный кант в / -ветви (красное оттенение полосы) образуется при В <С В", а при В" образуется низко- [c.74]

Щ/г) и возбужденный ( 1/2) атомы. Однако диссоциация имеет место и при длинах волн больше 478,5 ммк. Это можно объяснить поглощением света молекулами, находящимися в состоянии колебательного возбуждения, либо тем, что слабое диффузное поглощение в этой области ведет к диссоциации на нормальные атомы. За пределом сходимости полосы начинается сплошное поглощение, достигающее максимума примерно при 340,0 ммк. Здесь коэффициент поглощения очень велик. В области сплошного поглощения диссоциация, по-видимому, происходит на нормальный и возбужденный СРг/г) атомы. Однако трудно сказать, отражается ли на кинетике фотохимических реакций наличие у одного из атомов небольшой, но заметной энергии возбуждения. [c.264]

Энергия возбуждения Ват известна из атомных спектров. Определив на опыте Угр, мы определяем энергию диссоциации. Предел сходимости полос к Угр можно определить с точностью до нескольких манометров, так что относительная ошибка в Во невелика. [c.65]

Экстраполяционный предел сходимости полосы близок к наблюдаемой на опыте границе непрерывного спектра поглощения. [c.122]

В качестве примера прогрессии полос, наблюдаемой в спектре поглощения, на рис. 39 представлен недавно заново исследованный Колином [21] спектр поглощения радикала 50, в котором хорошо видна сходящаяся прогрессия полос. В спектре была обнаружена последняя полоса перед пределом сходимости. Предел расположен при 52500 см"1 (1904,8 А) и соответствует энергии, требуемой для диссоциации радикала 50 на атом 5 в состоянии Ю и атом О в основном состоянии (гл. 5). [c.74]

Число колебательных степеней свободы (нормальных координат) равно 2>М —5 в линейной многоатомной молекуле и ЗЛ/ —6 в нелинейной многоатомной молекуле. Даже для трехатомной молекулы М = 3) это число больше двух, поэтому следует рассматривать многомерные потенциальные поверхности. Только в том случае, когда в верхнем, и нижнем состояниях колебательное движение является одномерным, как в двухатомной молекуле, в поглощении будет обнаружена простая прогрессия полос. Хотя для различных много атомных молекул и радикалов прогрессии такого типа наблюдались, ни в одном случае не было найдено предела сходимости таких прог- [c.176]

Как отмечается в работе [133], метод контролирующей полосы эквивалентен ограничению первым членом разложения (III.224), что строго справедливо только для равномерно-неоднородной поверхности (так как при подстановке уравнения логарифмической изотермы все члены ряда (III.224), кроме первого, обращаются в нуль). В других случаях (например, для экспоненциально-неоднородной поверхности) этот метод дает решение с точностью до постоянного множителя. Условием применимости метода контролирующей полосы является быстрая сходимость ряда (III.224) строго говоря, этот метод применим к таким уравнениям изотерм, которые дают быстро сходящийся ряд (111.224) [133]. [c.120]

Каждый электронный переход вызывает изменение к леба1ель-ного и соответственно вращательного состояния. Хотя гомоядерные двухатомные молекулы не дают чисто колебательных и чисто вращательных спектров, в электронном спектре проявляется вращательная и колебательная структура в виде серий полос, отвечающих электронным переходам. Чем больше поглощенная энергия, тем более сближаются полосы. Возбуждение электронов приводит к возбуждению колебательных состояний и далее к диссоциации молекулы на невозбуждениый и возбужденный атом. Если сообщенная молекуле энергия превышает энергию, необходимую для этого процесса, то избыток ее идет на увеличение кинетической энергии атомов. Спектр поглощения газообразных атомов является непрерывным, поэтому у границы сходимости полос возникает область сплошного поглощения (континуум). Волновое число этой границы гр (также Умакс) определяет энергию перехода от невозбужденной молекулы к атомам, один из которых возбужден. Вычтя из этой энергии энергию электронного возбуждения атома Дбат, получим энергию диссоциации молекулы на невозбужденные атомы Во (рис. XXIX. 5). [c.346]

Из-за некоторых особенностей антрацена, а именно системы полос высокой интенсивности и структуры кристалла, дающей сильное диполь-диполь-ное взаимодействие, здесь можно ожидать наилучшего выполнения теорий первого приближения, за исключением,однако, необходимости учитывать дифференцирование рассматриваемых сумм. Суммы относятся к случаю,, когда волновой вектор равен нулю, и могут быть определены довольно просто. Решеточные взаимодействия определяются дипольными моментами переходов, но формально они идентичны взаимодействиям в обычной классической задаче о потенциальной энергии набора постоянных диполей, расположенных в узлах решетки. Вначале берут диполь и находят энергию его взаимодействия со всеми другими диполями. Так как энергия обратно пропорциональна г , в то время как число молекул возрастает прямо пропорционально г , то сумма не сходится по г, а ее значение зависит от формы объема, в котором взята сумма, каким бы большим ни был объем [41, 42]. Следовательно, если для сравнения с экспериментом проводить суммирование по сфере, как это сделано в табл. 5, то не исключается определенный произвол. Однако расчеты по объемам, ограниченным несферическими поверхностями, действительно показывают, что лучшее согласие с экспериментом получается только для форм, близких к сферическим [29], поэтому продолжают пользоваться сферическими суммами. Необходимо глубже разобраться в этом вопросе. 11о-видимому, взаимодействие прекращается на расстояниях, меньших чем длина волны, возможно вследствие эффектов запаздывания. Таким образом, появляется радиальная сходимость и взаимодействие ограничивается эллипсоидом почти сферической формы. [c.531]

Поскольку ультрафиолетовый спектр молекулы фтора непрерывен, нет возможности рассчитать энергию его диссоциации, исходя из предела сходимости спектральных линий. Прежние оценки энергии диссоциации фтора основывались на эмпирическом соотношении между положением края системы сходящихся полос спектров и атомными номерами в семействе галогенов. Но, как отдавали себе отчет уже первые исследователи этой проблемы и как это позднее подтвердил Малликен указанный метод не имеет теоретического обоснования. [c.337]

Проведены разнообразные тесты разработанной методики учета селективных свойств газов. Сопоставление расчетов с экспериментальными данными для излучающего слоя СО и Н О свидетельствует о довольно хорошей сходимости результатов как по степеням черноты, так и по поглощательным способностям, а также по ошибкам на перекрытие полос. [c.546]

Для предельного случая, когда дихроичное отношение равно 15 и оптическая плотность параллельной полосы 0,7, исправления, обусловленные сходимостью пучка, составляют только около 2%, что обычно соответствует ошибке опыта. [c.249]

Бон [13] измерял дихроизм в спектре волокна полиакрилонитрила как функцию вытяжки V. В качестве примера рассмотрим дихроичные отношения полосы валентных колебаний групп — С s N в области 2230 см . Мы покажем, как модель ориентации Кратки можно применить к случаю осевой ориентации для расчета угла момента перехода 9 с осью цепи. Результаты приведены в табл. 33, где значение дихроичного отношения получено из эксперимента и внесена поправка на спектральное ослабление, сходимость пучка, неполную поляризацию и недостаточное разрешение монохроматора по методу, предложенному в разделе 2 Г. В величины v были также внесены поправки на начальную ориентацию (обусловленную процессом прядения) в нерастянутом образце, которая соответствовала [c.298]

Величина постоянной Гаммета а является удобной мерой /- и М-эф фектов индивидуальных групп в ароматических системах были предприняты многочисленные исследования с целью установления возможных соотношений между этими величинами и изменениями частот колебаний групп. Линейные зависимости значений а и сдвигов частот колебаний установлены для валентных колебаний ЫНг анилинов [53, 65], валентных колебаний ОН фенолов [66], колебаний карбонильной группы ацетофенонов и подобных им соединений [55, 68—70], а также внеплоскостных деформационных колебаний СН у ароматических циклов [71]. Сходимость получающихся результатов хорошо иллюстрируется последним примером, данные для которого воспроизведены на рис. 33. Рассматриваемым колебаниям соответствуют хорошо изученные интенсивные полосы [c.561]

Для анализа использовался первый порядок спектра трехметровой вогнутой решетки. Несмотря на хорошую сходимость результатов, полученных при анализе по одной и той же полосе, анализы , проведенные по разным полосам, приводят к систематическим расхождениям, выходяш,им за пределы ошибок измерений (табл. 94). [c.603]

При экспериментальном определении и Оа возможны ошибки, вызванные неполной поляризацией света, перекрыванием полос и сходимостью пучка. В данном разделе будем исходить из предположения, что дихроичное отношение всегда можно измерить с требуемой точностью. [c.118]

Удовлетворительная сходимость экспериментальных данных с расчетной кривой позволила использовать уравнения (.7-8 при исследовании дисперсии полос компонентов в колоннах диаметром до 200 мм. [c.30]

Энергия диссоциации хлора на два нормальных атома составляет 2,475 эв. Эта энергия соответствует квантам излучения с длиной волны около 5000 А или 500 ммк. Так что более коротковолновое излучение доставляет энергию, достаточную для диссоциации СЬ на нормальные атомы. На рис. Х.6 приведена зависимость мольного десятичного коэффициента поглощения (ею) хлора от длины волны излучения. Начиная с длинных волн, т. е. примерно с 576,0 ммк начинается слабое поглощение, имеющее дискретный характер — спектр поглощения имеет структуру полосы. Последняя сходится при длине волны 478,5 ммк что соо тветствует энергии 2,59 эв, а это приблизительно на 0,11 эв больше энергии диссоциации хлора на нормальные атомы. Отсюда делается вывод о диссоциации хлора на пределе сходимости полосы на нормальный ( Рз/ и возбужденный Рчг). атомы. Однако диссоциация имеет место и при длинах волн больше 478,5 ммк. Это возможно объяснить либо поглощением света молекулами, находящимися в состоянии колебательного возбуждения, либо тем, что слабое диффуз-. ное поглощение в этой области ве- дет к диссоциации на нормальные атомы. За пределом сходимости по-. лосы начинается сплошное поглоще- -ние, достигающее максимума при- -з -мерно при 340,0 ммк. Здесь коэф- - ч у фициент поглощения очень велик. [c.279]

Для количественного определения МТБЭ в бензинах используется метод ИКС, разработанный в 25 НИИ МО РФ. Он заключается в измерении интенсивности полосы поглощения 1900 см и вычислении концентрации по заранее приготовленной градуировочной кривой. Метод позволяет определять МТБЭ при концентрации до 15% (об. Сходимость определения - 0,38-0,67%. Во ВНИИ НП освоен более универсальный метод А8ТМ 05845-95, позволяющий измерять концентрацию сразу нескольких кислородсодержащих соединений при условии их совместного присутствия. Он заключается в измерении интенсивности характеристических полос поглощения оксигенатов в средней области спектра и сравнении ее с эталонными значениями. Используемые при этом спектрофотометры оснащены аналого-цифровыми преобразователями и [c.64]

Молекулярные постоянные Оз во втором возбужденном состоянии были определены Бабкоком и Л. Герцберг [593] на основании анализа системы полос 2 . Отдельные полосы этой системы наблюдали в испускании Р. Эрман и Л. Эрман [2002], а также Р. Эрман и Венигер [2006], однако анализ полос в этих работах не проводился. Бабкок и Л. Герцберг [593] наблюдали переходы на четыре первых колебательных уровня состояния и определили постоянные в кубическом уравнении для колебательной энергии ( е = 1432,6874 (о Хе = 13,95008 исо Уе — 0,01075 сж ), а также вращательные постоянные, приведенные в табл. 19. Поскольку колебательные уровни, вычисленные по уравнению с указанными постоянными, сходятся существенно выше диссоциационного предела состояния (при 45 400 см и Отах = 36), при подготовке Справочника были вычислены новые постоянные в этом уравнении, удовлетворяющие условию сходимости уровней вблизи 41 200 сж . Найденные таким образом постоянные приведены в табл. 19. Они также хорошо описывают экспериментальные данные для и = О—3, но приводят к схождению уровней при 42 160 СЖ и Утах = 36. [c.170]

Найденные Ранком и Болдуином [3372] значения колебательных постоянных молекулы Ja в состоянии g приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 69. В этой таблице приведена также постоянная ангармоничности ogSe, вычисленная Матисоном и Рисом [2808] по данным Ранка и Болдуина для улучшения сходимости уровней колебательной энергии к диссоциационному пределу. При изучении спектра испускания J3 в области XX 2730—2486 A Верма [4100] измерил канты полос системы G — X, связанных с переходами на высокие колебательные уровни основного состояния v" = 41—70). Волновые числа кантов полос этой системы удовлетворительно описываются колебательными постоянными, приведенными в табл. 69. [c.280]

Ширина интерфе-ренц, полосы, деления шкалы микрометр. механизма (ЛИР-1) или барабана (ЛИР-2). . Сходимость показаний, деления шкалы. ...... [c.223]

Гизингерит (Бакчарское месторождение) содержит небольшую механическую примесь гетита. Сравнение межплоскостных расстояний этого гизингерита и гизингерита из Тетюхе обнаруживают хорошую сходимость. Рефлексы, принадлежащие гизингериту, представляют собой широкие размытые полосы, которые совпадают с некоторыми сильными линиями монтмориллонита рефлексы гетита — четки. Рентгенограмма обладает значительным фоном, что говорит о несовершенной структуре минерала и наличии аморфных составляющих. [c.263]

Неплохая сходимость получена также для величин моментов связей Сзр=—Н. Основная трудность здесь состоит в определении характера полярности этой связи. Хиллер и Стрэлей [37], используя данные по интенсивностям колебательных полос дейтерирован- [c.74]

Поскольку дисперность капель разная в различных областях факела, взятие проб осуществляется в нескольких его сечениях на отдельных участках радиальной полосы каждого из сечений или кольцевых площадок. Достаточно хорошая сходимость результатов анализа получается в том случае, если количество капель, измеряемых в данной пробе, не меньше 1000 шт. [c.290]

По результатам диагностики комбинированным дефектоскопом трубопровода ст. Бинарадка-Ульяновск, участок 17-155 км, было выявлено значительное количество закритических дефектов. Это в основном продольные риски, риски с трещинами на горячекатанных трубах производства Чехословакии. Все дефекты были обнаружены на местности. ООО Самаратрансгаз провело дополнительный дефектоскопический контроль (ДДК) дефектов и предоставило данные ЗАО НГКС , что позволило оценить сходимость данных. Видно, что в полосу допуска по глубине дефекта 10 % попало 87 % испытаний (рис. 13). [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология