Ван-дер-Ваальсовые обратные

Фервей И Овербек вывели теоретические соотношения путем расчета потенциальной энергии взаимодействия коллоидных частиц как функции расстояния между ними. Потенциальная энергия зависит от двух противоположных величин отталкивания, происходящего вследствие электростатического взаимодействия диффузных двойных слоев, и ван-дер-ваальсового притяжения частиц. Отталкивание в основном определяется дзета-потенциалом и, следовательно, зависит от величины заряда противоионов. Потенциальная энергия притяжения зависит от размеров и формы частиц и от расстояния между ними. Для отдельных атомов потенциальная энергия притяжения находится в обратной зависимости от расстояния в шестой степени 1, но для бесконечных пластинок суммируется притяжение всех атомов и оказывается, что притяжение обратно пропорционально лишь квадрату расстояния. Это имеет большое теоретическое значение, так как означает, что силы притяжения между коллоидными частицами действуют на расстояниях по- [c.176]

Вьппе показано, что у веществ, которые посредством водородной связи ассоциированы в жидкой фазе, но мономерны в паре, замещение водорода, образующего эту связь, дейтерием вызывает увеличение энергии разрыва ее. Следовательно, пятое слагаемое уравнения (П.73) вызывает уменьшение Рт относительно Рд. Этот эффект преобладает над обратным — увеличением Рт относительно Рд, вызываемым ослаблением ван-дер-ваальсового взаимодействия [второе, третье и четвертое слагаемые в уравнении (П.73)] и увеличением энтропии парообразования (шестое слагаемое). В результате получается соотношение Рт <С Рл- [c.111]

В тех же главах уже было показано, что это заключение не относится к области низких температур и для жидких водорода и гелия следует ожидать обратного эффекта — усиления ван-дер-ваальсового взаимодействия у тяжелого изотопного вещества относительно легкого. Последнее тоже подтверждается данными по критической температуре. Из табл. 87 и 88 видно, что [c.152]

Чем больше плотность газа, т. е. чем меньше расстояние между его частицами, тем больше такой газ отклоняется от идеального состояния. Действительно, с увеличением плотности газа начинают увеличиваться не только силы взаимодействия между его частицами, но также и относительный объем их по оравненпю с общим объемом газа. Это обстоятельство вызывает необходимость внести соответствующие поправки в уравнение (24) для идеальных газов внешнее измеряемое давление Р газа должно быть увеличено за счег сил взаимного притяжения его частиц, а объем V — уменьшен на величину объема, занимаемого массой частиц. Силы взаимного притяжения частиц, называемые ван-дер-ваальсовыми силами, могут рассматриваться как внутреннее давление газа, и величина их, в первом приближении, обратно пропорциональна квадрату объема, занимаемого газом. [c.54]

Коагуляционные структуры возникают за счет ван-дер-ваальсовых сил притяжения частиц и образуются в результате коагуляции их на расстояниях, отвечающих вторичному минимуму на потенциальной кривой, когда между частицами дисперсной фазы имеются прослойки среды. Наличие таких прослоек в местах контакта между частицами обусловливает относительно небольшую прочность и ярко выраженные пластические свойства структур. Для коагуляционных структур характерны такие специфические свойства, как тиксотропия и реопексия. Тиксотропия — способность структурированной системы восстанавливать во времени свои прочностные свойства после ее механического разрушения. Реопексия — явление, обратное тиксотропии — возникновение и упрочнение структуры в результате механического воздействия. [c.187]

Это уравнение является приближенным в силу приближенного характера положенных в его основу допущений. Последнее можно видеть, если связать параметры а и h в уравнении Ван-дер-Ваальса с реальными силами притяжения и отталкивания, действующими между молекулами (см. гл. 7). Ясно, что представление об объеме молекулы как о некоторой постоянной величине приближенно. Существует область расстояний, соответствующая отталкиванию >лектронных оболочек, однако по мере увеличения энергии молекул повышается вероятность проникновения одной молекулы при оударении в сферу отталкивания другой, что эквивалентно неко-1 орому уменьшению размера молекулы. Ван-дер-ваальсовы силы убывают обратно пропорционально седьмой степени расстояния. Между тем в уравнении Ван-дер-Ваальса предполагается, что они убывают обратно пропорционально шестой степени (изменение объ- ма происходит пропорционально третьей степени изменения линейных размеров системы, следовательно, квадрат объема изменяется пропорционально шестой степени изменения линейных размеров, в частности расстояний между частицами). Однако как полуколичест-венное уравнение оно позволяет не только правильно учесть многие свойства реального газа, по даже качественно описать переход газа н жидкое состояние. Соответствующее рассмотрение можно найти i курсах молекулярной физики. [c.124]

Вспомним, что энергия электростатических взаимодействий между ионами убывает обратно пропорционально первой степени расстояния. В то же время энергия ван-дер-ваальсовых взаимодействий убывает обратно пропорционально шестой степени расстояния, а водородные связи вообще возникают лишь при прямом контакте между взаимодействующими частицами. Поэтому электростатические взаимодействия начинают проявляться на значительно больших расстояниях между частицами, чем любые другие виды нековалентных взаимодействий. Следовательно, они проявляются при существенно более низких концентрациях растворенного вещества, чем другие нековалентные взаимодействия. Поэтому в то время как коэффициенты активности незаряженных частиц часто можно считать близкими к единице для довольно концентрированных растворов, учет отклонений от законов идеальных растворов для ионов становится существенным при низких концентрациях. Этот учет для разбавленных растворов электролитов делается в теории Дебая — Гюккеля. Вывод основного уравнения этой теории довольно громоздок и в нашем курсе мы ограничимся лишь качественным рассмотрением вопроса. [c.234]

Силы, действующие при образовании комплекса фермент—субстрат, часто относят к нековалентным , объединяя этим термином электростатнческие взаимодействия, дисперсионные силы, водородную связь и гидрофобные эффекты. Собственно электростатические силы делят на ионные (энергия их обратно пропорциональна первой степени расстояния), иоино-дииольные (энергия обратно пропорциональна четвертой степени расстояния) и дипольные, т.е. силы взаимодействия между постоянными диполями и постоянным диполем и индуцированным им диполем (в обоих случаях энергия обратно пропорциональна шестой степени расстояния). Так же изменяется с расстоянием и энергия притяжения, обусловленная дисперсионными (лондоновскими) силами, называемыми обычно ван-дер-ваальсовыми. Вклады дисперсионных взаимодействий в энергию связи невелики [c.324]

Ван-дер-ваальсовы силы действуют между молекулами лишь при их близком расположении, так как их энергия уменьшается пропорционально шестой степени расстояния между центрами их диполей, в то время как энергия кулонов-ского взаимодействия обратно пропорциональна второй степе- [c.118]

Полученные формулы лишь грубо приближенно определяют энергию ионной решетки, и это связано главным образом с тем, что было принято очень упрощенное выражение (ХИ.17) для потенциала парного взаимодействия. При точных расчетах потенциал отталкивания представляют в виде экспоненциальной функции, учитывают вклад в потенциал Щ], связанный с ван-дер-ваальсовыми силами притяжения. Заметим, также, что, производя грубую экспериментальную оценку энергии Ug, мы можем считать эту величину равной энергии кристаллической решетки с обратным знаком. Однако при точных определе ниях необходимо учитывать, что величина (— Ug) и энергия кристаллической решетки отличаются на энергию нулевых колебаний Ео кол- [c.319]

Межмолекулярные силы принципиально отличаются от химических связей сво- еб. Зависимость энер-ей однозначностью — они представляют гии взаимодействия от меж-собой только силы притяжения. Однако молекулярного расстояния, при тесном сближении любых частиц начинают сказываться силы взаимного отталкивания их внешних электронных слоев. На некотором оптимальном расстоянии притяжение и отталкивание уравновешиваются, причем энергия системы становится минимальной. Половину равновесного расстояния между одинаковыми сферически симметричными молекулами определяют как ван-дер-ваальсозый радиус частицы. На рис. 66 представлена типичная кривая изменения энергии для межмолекулярного взаимодействия. Она характеризуется неглубоким минимумом, который расположен на значительном расстоянии от начала координат. Длина ван-дер-ваальсовой связи больше, а прочность меньше,, чем те же параметры для ковалентной связи. Кроме того, специфическая особенность сил Ван-дер-Ваальса — быстрое ослабление их с расстоянием, так как все составляющие эффекты обратно пропорциональны г [см. уравнение (V.6)]. [c.137]

Известно, что при соударении частиц действуют как силы притяжения, так и силы отталкивания. Притяжение обусловлено проявлением ван-дер-ваальсовых сил от- талкивание — наличием одноименного электрического заряда у всех частиц данного золя и упругих жидких сольватных (гидратных) прослоек между ними, действующих в направлении, обратном сближению частиц. [c.373]

Дж/К. Соотношение (27.1) и есть количественная характеристика ориентационного эффекта диполей, из которого следует, что энергия ориентационного взаимодействия уменьшается с повышением температуры и увеличением расстояния между молекулами. Вспомним, что энергия ионного взаимодействия обратно пропорциональна первой степени межъядерного расстояния, энергия валентного взаимодействия—третьей степени, ван-дер-ваальсовы [c.348]

Известно, что обратные эмульсии, приготовленные на основе нефтей, подобных нефти Ромашкинского месторождения, стабилизируются крупными ассоциатами асфальтенов. Ван-дер-ваальсовы силы, возникающие между глобулами водной фазы в этом случае недостаточны для прохождения процесса их агрегирования с образованием в объеме эмульсии структурной сетки. Дополнительно вводимые искусственные эмульгаторы в состав таких эмульсий вызывают Пептизацию агрегатов асфальтенов, что снижает устойчивость эмульсий. [c.90]

Таблица значений Ван-дер-Ваальсовых объемов атомов, представленная в данной монофафии, содержит свыше 200 значений объемов для атомов, валентно связанных с самыми разнообразными атомами. Задача конструирования повторяющегося звена полимера из всего этого многообразия атомов, даже при офаниченном их количестве в повторяющемся звене полимера, весьма трудоемка для профаммирования, а ее решение на ЭВМ потребует слишком большого машинного времени ввиду возникновения офомного количества вариантов. В данном случае речь идет о решении обратной задачи, когдл с полющью компьютера требуется синтезировать полимеры с заданными свойствами. [c.398]

Все три вида сил одинаковым образом зависят от расстояния — соответствующие энергии обратно пропорциональны г . Энергии ван-дер-ваальсова отталкивания еще сильнее зависят от расстояния, так как отталкивание существенно больше на малых расстояниях. Приближенно можно считать, что энергия отталкива- [c.63]

Рассмотрение повторяющегося звена является допущением, которое позволяет хорошо описать свойства полимеров, так как повторяющееся звено является той наипростейшей структурой базиса, к которой может быть сведен полимер (не по набору атомов, а по набору ван-дер-ваальсовых, химических, водородных и диполь-дипольных связей). На самом деле в структурный элемент входит больше одного повторяющегося звена. Так, б полиэтилене их два. Можно определить среднее число звеньев, входящих в структурный элемент (даже решить обратную задачу добиваясь совпадения критических температур, найти число звеньев, входящих в структурный элемент). [c.24]

Мы видим, что суперпозиция слагающих расклинивающего давления и Пт не может даже приблизительно дать наблюдающуюся изотерму в области а-слоев. Помимо этого нельзя данным способом объяснить изменение на обратный знак П(/г) при h = h . Это явление однозначно доказывает, что а-ветвь изотермы проистекает из структурных особенностей слоев воды, пограничных с поверхностью кварца. Это подтверждает и температурная зависимость характерной толщины а-слоев (рис. VIII.4) ho падает с ростом температуры и при 70°С сводится к толщине монослоя. Невозможность приписать наблюдаемую изотерму расклинивающего давления действию ван-дер-ваальсовых сил подтверждается тем, что гидро-фобизация стекла монослоем приводит к исчезновению полимолекулярных слоев воды при любых давлениях пара. Это нельзя объяснить исходя из законов молекулярного притяжения. [c.117]

Обратный эффект обнаруживается при солюбилизации не углеводорода, а соответствующего спирта — октано-ла, который также надо рассматривать как ПАВ (но не МПАВ ). В этом случае (см, рис. 13) мы обнаружили повышение предельной начальной вязкости более чем на 3 порядка — с 10 до 3 -10 спз. При этом возникает ис-тиннотвердообразная пространственная структура с ярко выраженным пределом текучести, который не обнаруживается у коллоидной дисперсии олеата натрия той же концентрации, но без добавок. Это явление объясняется хорошо известным обстоятельством такие полярные вещества как спирты локализуются при солюбилизации на поверхности мицелл и могут частично гидрофобизовать их, объединяя такие мицеллы в пространственные структуры силами ван-дер-ваальсового взаимо- [c.23]

Наиболее общими связями между молекулами являются Ван-дер-Ваальсовы силы. Поскольку они изменяются обратно пропорционально седьмой степени расстояния между молекулами, то очевидно, что влияние расстояния между молекулами проявляется чрезвычайно резко. Любой из факторов, удерживающий молекулы от сближения, в значительной степени ослабляет действие этих сил. В качестве подобных факторов могут выступать различные стерические препятствия, например нерегулярность строения цепи, большие боковые группы или разветвленность молекулярных цепей. Все знают, насколько плотно можно уложить параллельно расположенные стебли соломы и как трудно это сделать, если стебли разбросаны в беспорядке. Более прочными являются водородные связи, действующие между молекулами. В молекулах, которые содержат полярные функциональные группы, важную роль играют электростатические силы. Однако наиболее прочные связи [c.32]

Силы Ван-дер-Ваальса имеют электрическую природу и обусловлены взаимодействием между собой молекул с мгновенными диполями, возникающими в неполярных молекулах (дисперсионный эффект), а также с постоянными индуцированными диполями. Эти силы быстро убывают с увеличением расстояния между молекулами (обратно пропорционально седьмой его степени). Следует указать на аддитивность ван-дер-ваальсовых сил (точнее большей части из них), вследствие чего -энергия притяжения поверхностью, состоящей из многих молекул, значительно больше и убывает с расстоянием медленнее, чем энергия взаимодействия отдельных молекул между собой. [c.66]

Этот результат можно рассматривать как качественное подтверждение ранее найденных значений, но не как более надежное указание в пользу большего значения константы. Дело в том, что эти измерения проведены в условиях, особенно неблагоприятных для применения теории, именно с очень тонкилш черными пленками, толщина которых соизмерима с толщиной адсорбционных слоев мыла и при не очень надежных данных о концентрации электролита [3]. Таким образом, задача уточнения ван-дер-ваальсовой составляющей расклинивающего давления воды остается еще не законченной, тем более, что здесь над-ленснт еще проверить применимость закона обратной пропорциональности третьей степени толщины, который во всех случаях принимался па веру и проверка которого крайне затруднительна из-за особенно малых значений расклинивающих давлений в водных пленках. [c.54]

Дебай полагал, что сумма и V, дает ван-дер-ваальсово притяжение между дипольными молекулами. Потенциал взаимодействия изменяется обратно пропорционально шестой степени расстояния между молекулами в обоих уравнениях (4) и (8). Так как сила дается выражением [c.254]

В полном выражении потенциала ван-дер-ваальсового притяжения неполярных молекул имеются также высшие члены взаимодействия по сравнению с приведенными в уравнении (19). Ближайший высший член представляет взаимоде11Ствие флюктуирующий квадруполь — индуцированньп квадруполь, которое изменяется обратно пропорционально Этим членом, [c.262]

Хемосорбцию часто называют специфичной, ван-дер-ваальсову адсорбцию — неспецифичной. Термин специфичный в известной мере неясен, он никогда пе был точно определен. Может быть, мы сможем подойти ближе к истинному значению этого термина, если будем рассматривать адсорбцию в первом слое — хемосорбцию или физическую адсорбцию, — зависящей от двух факторов от величины поверхности и от энергии взаимодействия между поверхностью и газом. Первый является неспецифичным фактором, последний — специфичным фактором при адсорбции. В ван-дер-ваальсовой адсорбции энергии взаимодействия между данным газом и разными адсорбентами не очень различны таким образом, фактор поверхности более важен, чем энергетический фактор. В хемосорбции справедливо обратное, энергетический фактор более важен. Поэтому, строго говоря, не точно говорить, что в одном случае адсорбция неспецифична, в другом — специфична было бы правильнее предполагать, что ван-дер-ваальсова адсорбция лишь слегка специфична, в то время как хемосорбция в значительной степени специфична. [c.446]

Свойства простого вещества. Атомы неона не могут образовывать обычные химические связи. Между нихми могут возникать лишь слабые взаимодействия типа ван-дер-ваальсовых сил, которые прямо пропорциональны поляризуемости и обратно пропорциональны потенциалам ионизации атомов. Поэтому неон — газ, имеет одноатомные молекулы, низкие температуры плавления (—249° С) и кипения (—246° С). Теплота парообразования, определяемая межатомными силами, невелика (1,84 кДж/моль) и силы межатомного притяжения легко преодолеваются. Слабые межатомные силы обусловливают легкость перевода неона в газообразное состояние, низкие температуры плавления и кипения и небольшую (всего в 3°) разницу между точками плавления и испарения. Высокая степень притяжения внешних электронов определяет большое значение энергий ионизации и невозможность получения положительных ионов. Полная занятость валентных электронных уровней указывает на невозможность присоединения электронов, а незанятые электронные уровни сильно отличаются по энергиям от основного состояния, и это свидетельствует о трудности изменения электронной структуры неона. Инертность благородных газов, таким образом, обусловлена особенностью электронной конфигурации. [c.240]

Притяжения. Согласно уравнению (4) потенциал при-тя/кения уменьшается обратно пропорционально абсолютной температуре, но полученные экспериментально ван-дер-ваальсовы поправки на кохезию не показывают такого быстрого уменьшения с температурой. Поэтому он пришел к выводу, что должен существовать дополнительный член энергии взаимодеххствия, который не зависит от температуры. [c.253]

Это справедливо и для энергии взаимодействия между молекулами, т. е. в случае образования и межмолекулярных сил. В области средних значений, соответствую-ш,их равновесным расстояниям стабильных образований, эта функция выражает химические силы, а на больших расстояниях — ван-дер-ваальсово притяжение. В случае, когда электронные оболочки молекул не перекрываются, что имеет место при достаточно большом расстоянии между ними (г), проявляется (преимушественное) действие сил притяжения. Величина их обратно пропорциональна межмолекулярному расстоянию в седьмой степени. В случае малых расстояний между молекулами, когда их электронные оболочки сильно перекрываются, т. е. когда электростатическое отталкивание ядер и электронов становится больше их взаимного притяжения, проявляется действие сил отталкивания. [c.171]

Отвечая на этот вопрос, следует учесть, что для коагуляции коллоидных частиц они должны сблизиться на такое расстояние, при котором энергия их взаимного молекулярного притяжения, обусловленного ван-дер-ваальсовыми силами, была бы больше энергии теплового (броуновского) движения. Для этого при сближении сферических частиц необходимо, чтобы наименьшее расстояние между их поверхностями было мало по сравнению с радиусами частиц. При достаточно малых расстояниях энергия взаимодействия сферических коллоидных частиц убывает обратно пропорционально первой степени расстояния между поверхностями (для взаимодействия плос- [c.123]

При разделении твердых тел, находящихся в контакте, обкладки двойного слоя разделяются и тела становятся заряженными. Силы притяжения зарядов противоположного знака (кулоновские силы) убывают обратно пропорционально квадратурасстояния между разноименно заряженными частицами, а силы межмолекуляр-ного притяжения (ван-дер-ваальсовы силы) — обратно пропорционально расстоянию примерно в 7 степени, поэтому граница разделения фаз разделяет и противоположно заряженные обкладки. [c.28]

При возрастании температуры уменьшается степень ассоциации, следовательно, должно уменьшаться ее влияние на изотопный эффект. Этим можно объяснить то, что для тяжелой и обычной воды Рт <С Рл только до 225° С, а выше наблюдается обратное соотношение. По-видимому, выше 225° степень ассоциации молекул воды мала, и знак изотопного эффекта в давлении пара определяется ослаблением ван-дер-ваальсового взаимодействия при замещении водорода дейтерием, как и в ряде описанных выше случаев неассоциированных жидкостей при средних температурах Ч Надо полагать, что для спиртов и аминов при замещении в них водорода, образующего водородную связь, дейтерием тоже можно найти такие значения температуры, выше которых Рт Рд, как у неассоциированных веществ. Пока это заключение экспериментально подтверждено на одном примере — для спиртов СНдОВ и СН3ОН. Автор и Н. А. Козлов установили, что для этих веществ Рт <С Рл до 210° С, а выше этой температуры изотопный эффект изменяет знак (см. гл. I, табл. 44, рис. 21). [c.111]

В создании четвертичной структуры принимают участие силы взаимодействия между отдельными группами, расположенными на поверхности белковых глобул. Такими силами могут быть водородные связи, электростатическое взаимодействие разноименно заряженные групп, ван-дер-ваальсово взаимодействие боковых радикалов аминокислот. Часто ассоциация субъединиц в сложные комплексы является основой биологической активности последних. Например, для проявления активности щелочной фосфатазы необходимо предварительное объединение двух ее субъединиц. Иногда мы имеем и обратную картину, когда фер-йентативная активность обнаруживается только после разъединения составляющих белковой молекулы (дегидрогеназа фосфо-глицероальдегида). Однако необходимо сразу же подчеркнуть, [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология