Тиоэфиры растворимость

Было найдено также, что меркаптаны способны не только извлекаться НР, но что они в присутствии олефинов и НР соединяются с этими последними с образованием тиоэфиров, особенно хорошо растворимых в НР, что создает возможность форсирования степени удаления серы. [c.317]

Сульфиды (тиоэфиры) - хорошо растворимые в углеводородах вещества, свойства которых приведены в табл. 6.6. Они нейтральны, не реагируют со щелочью. При нагревании до 400 °С разлагаются с образованием сероводорода и двух алкенов. [c.289]

Моно- и дибензотиофен при термообработке в автоклаве при 470—500 °С в течение 1—3 ч не давал углеродистого остатка и не было зафиксировано гетероатома в летучих продуктах. Во всех случаях наблюдалось образование высокоароматизированного остатка, полностью растворимого в бензоле, а также водорода и метана. Термостабильность тиоэфиров подобна термостабильности ароматическим эфирам. Полный термолиз дибензотиофена до пироуглерода и сажи с содержанием серы 7% происходил при Ю00°С- [c.75]

Полимерный тиоэфир — белый мелкодисперсный порошок общей формулы (—СНг—S—) , практически не растворимый в воде и органических растворителях. Средняя молекулярная масса сорбента 1000, содержание серы >60%, температура плавления-115—140° С. [c.51]

Физические свойства. Тиоэфиры — это жидкие или твердые вещества, плохо растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. [c.260]

Реакции, в которых применяется относительно большое количество а-окисей, — производство ди- и триэтаноламинов, этиленциангидрина, оксиэтилированных аминов, тиогликолей, тиоэфиров и особенно полигликолей и неионогенных поверхностно-активных веществ. В этих случаях тепловыделение очень большое и требуется интенсивно охлаждать реакционную массу. Предварительное приготовление смеси реагентов здесь обычно не практикуется, так как при большом количестве а-окиси потребовалось бы применение слишком высоких давлений и затруднилось бы регулирование процесса. Вместо этого а-окись постепенно барботируют в реакционную массу. Для улучшения ее растворимости, снижения уноса реагентов и интенсификации процесса синтез иногда ведут при 3— 5 ат, но часто работают и при атмосферном давлении. [c.407]

Физические свойства. За исключением метилмеркаптана СНз—SH, являющегося газом, остальные тиоспирты и тиоэфиры— жидкости или твердые тела. Они плохо растворимы в воде, но хорощо растворимы в спирте и эфире. Тиоэфиры и особенно меркаптаны имеют чрезвычайно отвратительный запах, ощущаемый даже в ничтожных концентрациях. Поэтому небольшие количества меркаптана добавляют в горючие газы (природный газ) с целью обнаружения их утечки при неисправностях или авариях газовой аппаратуры или газопроводов. [c.102]

Тиосоединения (тиоэфиры, тиоспирты, тиоамиды и др.) также составляют существенную группу органических ингибиторов коррозии. Известно, что они образуют комплексные соединения с ионами металлов, причем комплексы с железом нерастворимы или мало растворимы. [c.62]

СУЛЬФИДЫ — тиоэфиры, нейтральные вещества, не растворимые в воде, но легко растворяющиеся в нефтепродуктах. В большинстве случаев твердые кристаллич. тела, заметно разлагающиеся при перегонке. При окислении переходят в сульфоксиды и затем в сульфоны. Присутствие С. в бензинах значительно понижает их чувствительность к тетраэтиловому свинцу. [c.172]

Класс С — не растворимые в воде нейтральные соединения, содержащие другие элементы, кроме углерода, водорода, кислорода и галоидов. В этот класс входят нитросоединения, амиды,, амины с отрицательными заместителями, нитрилы, азосоединения, гидразосоединения, сульфоны, сульфамиды из вторичных аминов, меркаптаны, тиоэфиры и многие соединения более редко встречающихся типов. [c.64]

Тиоэфиры представляют собой нейтральные жидкости, не растворимые в воде. Они кипят выше, чем меркаптаны с тождественным радикалом (сернистый метил, или диметилсульфид, кипит при 38°, а сернистый этил, или диэтилсульфид, — при 91°), в отличие от соответствующих производных кислорода — низших эфиров, кипящих при более низкой температуре, чем соответствующие спирты. [c.505]

Известно, что крайне медленно протекающая реакция между иодом и ионами азида, при которой образуются ионы иода и свободный азот, сильно ускоряется в присутствии ионов серы ". Таким же каталитическим действием обладают органические соединения двухвалентной серы, например меркаптаны, тиокарбонильные соединения, дисульфиды 2,, тиоэфиры и гетероциклические соединения Однако степень ускорения реакции в присутствии различных соединений настолько различна, что дает возможность делать определенные выводы о строении этих веществ. Больщое влияние на скорость реакции имеет также растворимость вещества. Меркаптаны и тиокарбонильные соединения реагируют [c.584]

Максимальная активность катализатора достигается при отно-шенгш А1 Aie = 1 2. В качестве растворителя алифатические углеводороды пригодны болыпе. чем ароматические. Температуры полимеризации лежат в области от О до —30 °С, катализатор получают также преи-мущественно при этих температурах. Если хотят ввести растворимые в углеводородах катализаторы при температурах выше О °С, то добавляют комилексообразующие агенты, например простые эфиры, тиоэфиры, третичные а.мины пли фосфины, содержащие по крайней мере один разветвленный алкильный остаток или ароматическое кольцо. [c.312]

ТИОЭФИРЫ (диалкил или диарил-сульфиды) — сернистые аналоги простых эфиров вещества, в которых углеводородные радикалы соединены с атомом серы (напр. Н3С — S — СН3). Низшие алифатические Т.— бесцветные жидкости, нерастворимые в воде, растворимые в органических растворителях. Т. распространены в природе (в нефти, метионине, биотине и т. п.). Т. применяются как антиокислители и стабилизаторы моторных топлив, смазок и латексов, как лекарственные препараты, красители, растворители, детергенты. Т. не токсичны. [c.250]

Физические свойства. За исключением метилмеркап-тана СНз—5Н, являющегося газом, остальные тиоспир-ты и тиоэфиры — жидкости или твердые тела. Они плохо растворимы в воде, но хорошо растворимы в спирте и эфире. Тиоэфиры и особенно меркаптаны имеют чрезвычайно отвратительный запах, ощущаемый даже в ничтожных концентрациях. Поэтому небольшие количества меркаптана добавляют в горючие газы (природный [c.120]

Подробнее остановимся на свойствах цитохрома Р-450 (цитохром типа Ь). Он выделяется в лаборатории из клеток печени, коры надпочечников, бактерий и др. Ферментная система цитохрома Р-450, гидроксилирующая связи С-Н субстратов, содержит три компоненты. Первая - это ассоциат из НАДФ (см. XVI), из цитохрома Р-450 вторая - цитохром Р-450 и третья - это фосфолипиды. Исследователи наиболее глубоко проникли в структуру, функции и механизм действия этой ферментной системы. Однако вопросы механизма активации молекулы О2 этим ферментом не решены. Известно, что при функционировании Р-450 происходит экстракоординация фазу двух лигандов -атома S цистеинового остатка белка и О2. Следует учесть то, что атом серы в тиоспиртах и тиоэфирах является слабым экстралигандом даже для атома железа, имеющего достаточное сродство к S и образующего сульфиды с низким значением произведения растворимости. В отличие от имидазола, атом S, подобно гемоглобину, не обеспечивает прочного связывания О2. Поэтому механизм окислительного воздействия О2 должен быть связан с изменением окислительного состояния железа в цитохроме. На рис. 5.4 приведен каталитический цикл цитохрома Р-450. Координационные взаимодействия на атоме железа (экстракоординация) выступают здесь также четко, как в фотосинтезе и фиксации-переносе О2. [c.290]

Из данных по растворимости в таких растворителях могут быть сделаны некоторые предварительные заключения о структуре, например динитрофенилбензилсульфид (тиоэфир) нерастворим в воде, но удовлетворительно растворяется в полярных органических растворителях (например, в ДМСО, табл. 5.6, диэлектрическая проницаемость 49), что дает возможность измерить [c.137]

Полимерный тиоэфир — белый мелкодисперсный порошок общей формулы (—СН2—S—) , практически не растворимый в воде и органических растворителях. Для очистки тиоэфира и снижения поправки на контрольный опыт навеску его (5—10 г) помещают в стакан емкостью 500 мл, размельчают стеклянной палочкой, чтобы не было комочков, заливают бидистилл ирован-ной водой, тщательно перемешивают и воду осторожно сливают. Сорбент отфильтровывают, промывают водой, затем спиртом и эфиром и сушат на воздухе. [c.53]

Хотя сернистые соединения являются антиокислителями и активно реагируют с гидроперекисями, в их присутствии в топливах образуются нерастворимые осадки, смолы и окрашивающие топлива растворимые продукты окисления. Как показано в этой книге, окисление сераорганических соединений с алканами, цикланами, ароматическими углеводородами и их смесями приводит к образованию сульфинов, сульфонов, сульфиновых и сульфоновых кислот, тиоэфиров, тиокислот, а в присутствии металлов образуются соли соответствующих кислот, в том числе и сульфаты. [c.196]

Тиоэфиры — жидкости, кипящие при температуре, близкой к температуре кипения меркаптанов с той же молекулярной массой. Этилмеркаптан, например, имеет т. кип. 37°, а диметилсул1 ид 38°. Они ие растворимы в воде и имеют запах эфира (не неприятный). По химическим свойствам тиоэфиры — вещества нейтральные. Действие на них окислителей, как показали работы А. М. Зайцева (1866 г.), приводит к образованию сульфоксидов Я—5—Н или сульфонов [c.142]

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных или фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород. Например, удельный удерживаемый объем пропанола на диоктилсебацинате примерно такой же, как и на 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропане, хотя последний гораздо более полярен. Но так как взаимодействие этих неподвижных фаз с такими анализируемыми веществами определя- ется почти исключительно водородными связями, значительно более сильными, чем Другие межмолекулярные силы разд. 1.1.1), этот факт вполне закономерен [79]. По этой же причине малы различия в величинах удерживания спирта, измеренных на диоктилсебацинате, динонилфталате, дибутилфта-лате и трикрезилфосфате. Неподвижные фазы, являющиеся сложными эфирами, обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроноакцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями. Селективность отделения алкенов и ароматических углеводородов от алканов возрастает в последовательности се-бацинат/адипат — фталат — тетрахлорфталат — фосфат — ацетат — бутандиолсукцинат — диэтиленгликольсукцинат — эти-ленгликольсукцинат (см. табл. УП1.16). Вообще можно заключить, что и по отношению к другим гомологическим рядам селективность не особенно сильно выражена вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных 1 рупп, обусловливающих растворимость углеводородов, и карбоксильных или фосфатных групп, способствующих растворению кислород- [c.149]

Для полимеризации виниловых мономеров, например винилгалоге-нидов, винилацетата, винилкетонов, виниловых эфиров и тиоэфиров, а также их смесей, пригодны самые различные эмульгаторы. К ним относятся низшие алкилнафталинсульфонаты, мыла карбоновых кислот, алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты, сульфонаты, получаемые по реакции Рида, и хлористоводородная соль додециламина [43]. Иногда для полимеризации виниловых производных предпочитают применять смешанные эмульгаторы, одним из компонентов которых является сильно поверхностноактивное вещество, например диоктилсульфосук-цинат натрия, а другим — вещество типа защитного коллоида, например метилцеллюлоза, растворимый в воде поливиниловый спирт, растительные камеди или растворимый крахмал. В такого рода смеси добавляют также маслорастворимые стабилизаторы эмульсий, например высшие жирные спирты [44]. [c.506]

Выходы на отдельных стадиях этого синтеза оказались низкими, поэтому Виланд и Сарджес [2546] детально изучили реакцию конденсации меркаптогруппы цистеина (через соответствующий сульфенилхлорид) с производными индола (положение 2) на примере взаимодействия пептидов типа КгТгу-Кг и R3- ys-R4. В частности, N-ацилированный цистеин (в виде S-хлорпроизводного) вводили в реакцию с различными триптофансодержащими гексапептидами полученные при этом простые тиоэфиры были выделены с достаточно высокими выходами. Для иллюстрации можно привести следующий пример при взаимодействии H-L-Hypro-L-Ala-L-Try-L-Leu-L-Ala-o-Thr-ОМе в диметилформамидном растворе (содержавшем для повышения растворимости трифторуксусную кислоту) с S-хлор-трет- [c.588]

Диэтиловый эфир растворим в воде почти в таком же соотношении (7,5% при 20°), что и спирт с равным числом атомов углерода в молекуле его кислород действует как акцептор водорода. Другой эфир — диоксан — смешивается с водой в любых соотношениях, так как обладает двумя атомами кислорода в почти равной диэтиловому эфиру молекуле. Меркаптаны и тиоэфиры плохо растворимы,соответствеино нерастворимы в воде ввиду того, что они не образуют водородных связей. Большая растворимость в воде альдегидов, кетонов, питросоединений и низших нитрилов, несомненно, обусловлена образованием водородных связей между молекулами воды и характерными функциональными группами этих соединений, действующими в качестве акцепторов водорода. В силу того, что эти вещества являются нормальными , неассоциированными жидкостями, их растворение не нуждается в дезассоциации (как у спиртов), и поэтому они растворяются и в неполярных растворителях, например в углеводородах. [c.154]

Преимущество эмульсионного способа полимеризации состоит в возможности широкого выбора катализаторов для этого процесса. При проведении реакции в объеме должны применяться растворимые в масле перекиси, диазоаминопроизводные и диазо-тиоэфиры. Эмульгирование позволяет применять растворимые в воде катализаторы, а также их смеси с растворимыми в масле веществами. Реакция в этом случае происходит на поверхности раздела мономер—вода, и очень вероятно, что образующиеся свободные радикалы немедленно реагируют со смежным мономером. Применение четвертичных эмульгаторов, таких, как СТАВ или ЕтиЬо 607 , приводит в этих случаях к очень быстрой реакции, что обусловлено адсорбцией отрицательно заряженных ионов персульфата на положительной поверхности мицеллы. Следует отметить, что вследствие образования очень коротких цепей полученный каучук может иметь менее удовлетворительные механические свойства [61 в]. [c.292]

Несколько лет назад К. А. Йенсен впервые предпринял измерение ди-польпых моментов комплексных соединений платины с целью разработки нового метода определения конфигурации геометрически изомерных солей [21]. В качбстве объектов для измерения он избрал комплексные соединения двухвалентной платины с тиоэфирами и третичными фосфинами, так как эти соединения в противоположность аммиакатам и аминатам достаточно растворимы в бездипольных растворителях. При этом оп обнаружил, что производные тиоэфиров и третичных фосфинов, которые па основании способов получения и физических свойств (окраска, температура плавления) до самого последнего времени считались цис-соедине-ниями, на самом деле (но отсутствию дипольного момента) являются транс-соедипепиями, в то время как изомерные им соединения, считавшиеся транс-формами, обладают большими дипольными моментами и, следовательно, цис-структурой. Подобного рода открытие заставило Иенсена попытаться проверить правильность результатов определений конфигурации, произведенных химическими методами на примере аммиачных и амино- [c.330]

При проведении этой реакции надо принимать во внимание растворимость вещества. При прибавлении водного раствора нитропруссида натрия Na2[Fe( N)EN0] к щелочному исследуемому раствору в присутствии меркаптогруппы появляется интенсивная пурпурно-красная окраска. Эта окраска относительно неустойчива, в особенности в присутствии сильных ш,елочей. Лучше всего проводить реакцию в разбавленном аммиачном растворе, прибавляя приблизительно 5%-ный раствор нитропруссида натрия. В среде раствора едкого натра аналогичные окраски дают также карбонильные соединения, креатинин, тиоэфиры и некоторые алкалоиды. Поэтому было предложено проводить реакцию в среде насыщенного раствора бикарбоната натрия . Надо помнить о том, что некоторые другие вещества, содержащие серу, например ацилмер-каптаны и соли тиазолия в щелочном растворе разлагаются до мер-каптосоединений и также дают пурпурно-красную окраску с нитропруссидом натрия. Прибавление насыщенных растворов нейтральных солей, например сульфатов натрия или аммония, хлорида натрия , ацетата цинка или хлорида никеля , повышает чувствительность реакции и увеличивает стойкость окраски. Цианид калия также способствует увеличению стойкости окраски. Однако его можно прибавлять только в отсутствие дисульфидов. Последние разлагаются цианидом калия до меркаптанов, вследствие чего также возникает пурпурная окраска с нитропруссидом натрия. [c.582]

ДИХЛОРДИЭТИЛСУЛЬФИД [ , -дихлордиэтил-СуЛьфиД,ДИ-(2-ХЛ0рЭТИЛ)-СуЛьфиД, иприт) S( H.j II.j I)3, мол. в. 159,08 — оргаиич. соединение, относящееся к классу тиоэфиров в чистом виде — бесцветная жидкость т. пл. 14,5° т. кип. 217°/760 жж (с частичным раЗл.), 117°/26 мм, 93°/10 мм d 1,280 давление нара 0,055 мм рт. ст. (10°), летучесть (максимальная концентрация) 0,6—0,7 мг л (20°) вес 1 л пара 7,1 г, плотность пара (по воздуху) 5,5 растворимость в воде 0,05% (0,48 г1л) легко растворяется во всех обычных органич. растворителях, выше 20° (критич. темп-ра растворения) смешивается во всех отношениях о бензином и керосином. Технический Д. — темно-коричневая, почти черная жидкость, обладающая неприятным своеобразным запахом, имеет кислую реакцию, интенсивно корродирует металлы. Чистый Д. — нейтральное вещество на металлы при обычной температуре не действует. [c.589]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология