Тройная связь порядок

Пенни [10] предложил другое определение порядка связи. Для чисто ординарной, двойной и тройной связей порядок связи предполагается соответственно равным 1, 2 и 3. Для связей промежуточного типа порядок определяется как линейная функция энергии связи. Полный порядок углерод-углеродной связи в бензоле по Пенни равен 1,623, что весьма близко к величине 1,667, вычисленной по методу МО. Такое совпадение неудивительно, поскольку определение порядка связи по Пенни основано по существу на той же физической модели, что и в методе МО. [c.32]

Кратные связи. До сих пор мы рассматривали молекулы с одинарными связями, т. е. молекулы лишь с а-связями. Однако значительно более разнообразны молекулы и комплексные ионы, средняя кратность (порядок) связи в которых больше единицы. Повышение кратности связи обязано наложению на ст-связь я- и б-связей. Например, в молекуле N2, имеющей тройную связь [c.77]

О такой молекуле, как N2. с тройной связью между двумя атомами говорят, что она имеет порядок связи, равный трем. (Порядок связи-это число обобществляемых электронных пар.) Порядок связи в молекуле кислорода равен двум, а в молекуле Р,-единице. Чем выще порядок связи, тем прочнее связаны между собой атомы, тем больше энергия связи и короче сама связь. [c.468]

Связь, при которой два атома обобществляют две электронные пары, называется двойной связью при обобществлении трех пар электронов между двумя атомами образуется тройная связь. Число обобществленных электронных пар между двумя атомами называется порядком связи. Порядок связи для простой, двойной и тройной связей равен соответственно 1, 2 и 3. По мере возрастания порядка связи между любыми двумя атомами прочность (энергия) связи увеличивается, а длина связи, наоборот, уменьшается. Если на каком-либо атоме в льюисовой структуре остается неспаренный (нечетный) электрон, молекула или комплексный ион имеет незамкнутую (открытую) оболочку. [c.501]

Дальнейшие правила ШРАС, касающиеся последовательности нумерации, рассмотрим быстро. В соединении (18) начало нумерации определяет гетероатом, а направление ее — главная группа. В (19) начало нумерации определяет главная группа. Если главная группа отсутствует, определяющей является двойная связь, обозначаемая суффиксом ен , как в (20) и (21). Двойная связь может иметь и дополнительное значение в выборе направления нумерации, если главная группа не решает его-однозначно, как в (22). Следует иметь в виду, что ненасыщенность, не обозначенная суффиксом -ен , при этом не учитывается префикс гидро- используется так же, как другие заместители (см. ниже). Некоторые гетероциклические соединения после частичного гидрирования получают новые тривиальные названия (см. с. 116—119), и тогда ненасыщенность участвует в определении направления нумерации. При отсутствии в соединении главной группы или двойной связи, обозначаемой суффиксом -ен , порядок нумерации может определяться тройной связью, как показано на примере (23) и (24). Далее рассматриваются заместители, помещаемые в префиксах сперва все вме- [c.88]

Между порядком связи и ее длиной существует зависимость, и поэтому по порядку связи можно сделать заключение о ее длине. Так, например, полный порядок связи в молекуле этилена Н2С = СНг принимается равным 2 (порядок а-связи равен 1 и порядок одной подвижной я-связи принят равным 1). Для ацетилена, т. е. для тройной связи, полный порядок связи равен 3. Так как длины связей в этих молекулах известны, то можно по этим [c.130]

В результате атомы углерода затрачивают часть своих электронов на связь в молекуле, вследствие чего порядок связи в направлении оси с снижается, а расстояние возрастает. Так, образование молекулы С2 около узла (О, О, 1/4) должно привести вместо сжатия на 8 % для одиночного атома к увеличению расстояния на 2,5 22 и 83 % соответственно при одинарной, двойной и тройной связях [17]. При этом рассмотренная схема остается справедливой. [c.25]

В разд. 9.3 была введена величина л-электронного порядка связи [уравнение (9.49)] и было показано, что для этилена порядок л-связн равен единице, а для бутадиена внешние связи имеют порядок 0,89, в то время как для центральной связи он равен 0,45. Из эксперимента известно, что простые связи длиннее двойных, а тройные связи еще короче. В бензоле я-электроп-ный порядок связи равен 0,67, а длина связи СС имеет промежуточное значение между длинами связи для этана и этилена. Поэтому интересно рассмотреть корреляцию между порядком я-связи и длинами связей в альтернантных углеводородах это сделано на рис. 9.11. Сопоставление не столь удовлетворительно, как для данных, приведенных на рис. 9.8—9.10 это может быть отчасти обусловлено тем, что в некоторых случаях экспериментальные значения длин связей известны недостаточно точно. Для этилена, бензола и графита, порядки связей в которых опредС лены на основе соображений симметрии, точки лежат очень близко к прямой [c.206]

Соединения нитрозила ион N0+. Потеря электрона оксидом азота должна привести к образованию иона [ N = 0 ]+, так как он содержит тройную связь, сравнимую со связью в N0, имеющую порядок 2,5 (двойная + трехэлектронная связь). [c.570]

Порядок связей в молекуле бензола. Ранее уже отмечалось, что модели химических связей как попарно перекрытых атомных орбиталей эквивалентны классическим представлениям о целочисленных ковалентных связях. а-Связь между атомами соответствует одинарной связи. Двойной связи соответствует <т-связь, дублируемая одной п-связью, а тройной связи — 0-связь, дублируемая двумя л-связями, расположенными в перпендикулярных плоскостях. [c.41]

Удельная активность Ы1/2пО-катализаторов при гидрировании тройной связи имеет тот же порядок, что и удельная каталитическая активность скелетного N1. [c.468]

Одно из важнейших применений понятия о порядках связей заключается в предсказании длин связей. Если провести плавную кривую через основные точки, соответствующие простой, двойной и тройной связям, то можно определить длину желаемой связи, зная порядок связи, и наоборот. Именно с помощью экспериментальных значений длин связей быта сделана оценка степени ионности молекул фурана, пиррола и тиофена (стр. 280). [c.286]

Для изображения молекул органических соединений пользуются формулами строения, или структурными формулами, которые отражают порядок, последовательность соединения атомов в молекуле. В этих формулах символы (обозначения) элементов соединяют черточками. Каждая черточка означает химическую связь между атомами, а количество черточек соответствует их валентности. Атомы многовалентных элементов затрачивают на образование связей одну или несколько единиц валентности. Например, в органических веществах углерод, как правило, четырехвалентен. При соединении двух атомов углерода могут быть использованы одна, две и три валентности каждого из них. В зависимости от этого различают простую (или ординарную), двойную и тройную связи двойную и тройную связи называют часто кратными [c.15]

Неполярные я-связи. В отличие от неполярных ст-связей, неполярные я-связи могут иметь любой порядок в пределах от нуля до единицы. Это вытекает из возможности неполярного сопряжения в я-электронных системах. Можно условно выделить целочисленные я-связи в изолированных двойных и тройных связях, не участвующих в [c.76]

Порядок связи (Р). Поскольку электроны весьма подвижны, особенно на п-орбиталях, далеко не во всех случаях связи образованы парой электронов или двумя (тремя) парами, т. е. не всегда приходится иметь дело с типичными одинарными, двойными и тройными связями. Эго имеет место, в частности, в диеновых системах с сопряженными связями [c.45]

Выбранный порядок описания позволяет полнее охватить все известные и в различной степени исследованные реакции диацетилена и его гомологов, несмотря на некоторые особенности свойств тройных связей в молекулах диацетиленов. Эти особенности наиболее заметно проявляются в реакциях присоединения и заключаются в частности, в том,, что один и тот же реагент может присоединяться к диацетиленам по разным механизмам 1114, 531]. [c.82]

В связи с тем, что в переходном состоянии могут образовываться также комплексы другого типа, порядок присоединения определяется структурой энергетически наиболее выгодного реакционного комплекса, что, в свою очередь, зависит от взаимовлияния всех атомов и группировок, входящих в состав этого комплекса [45, 47]. Например, при присоединении бромистого водорода к эфиру ацетилендикарбоновой кислоты в первую очередь вследствие поляризующего действия НВг на электроны тройной связи происходит образование я-комплекса, реагирующего затем с ионом брома или со второй молекулой бромистого водорода в результате преимущественно получается транс-продукт—бромфумаровая кислота [c.365]

Силовые постоянные валентных колебаний тройных связей имеют порядок 13-10 —18 -10 (Зйн/сл<, двойных связей 8-10 — [c.210]

П 22. Углерод-водородные связи могут вступать в гиперконъюгационный резонанс с соответственно расположенными двойными и тройными связями (первый порядок гиперконъюгации) или с другими соответственно расположенными углерод-водородными связями (второй порядок гиперконъюгации). Обычные свойства резонанса проявляются при наличии гиперконъюгации как первого, так и второго порядка, однако в случае гиперконъюгации первого порядка они проявляются сильнее . [c.215]

В ароматических и других сопряженных молекулах длины связей редко оказываются такими, которых можно было бы ожидать, основываясь на чистых простых, двойных или тройных связях. Мы можем, следуя Полингу [1], характеризовать такие связи процентом их двое-связности или, что более современно, используя порядки связей. Для случая связей углерод — углерод, наиболее изученных как экспериментально, так и теоретически, нам известно, что длина простой связи, как в парафинах, равна около 1,54 А, тройной связи — около 1,20 А, и, наконец, благодаря современным Раман-спектрам высокого разрешения известно, что длина двойной связи равна 1,34А. Естественно провести кривую (рис. 1) через эти три основные точки и использовать эту кривую порядок связи — длина для предсказания длин дру [c.66]

Льюисовы структуры. Обобществление электронных пар и связывающие электронные пары. Неподеленные пары электронов. Электронная конфигурация атомов благородных газов. Правило октета. Двойные связи, тройные связи и порядок связи. Незамкнутые оболочки. Формальные заряды на атс>. ау.. Изоэлгктрснныг молекулы. [c.464]

Тремя точками обозначены связи, обусловленные двумя л- и одним л -электронами, что отвечает порядку связи 0,5. Во второй формуле непарные точки означают л1- и л,гЭлектроны. Тройная связь обусловлена Ог, Лд- и лу-электронами, но за счет двух л -электронов порядок связи в молекуле О ., равен 2. Распределение электронной плотности в орбиталях молекулы О2 приведено на рисунке 27. [c.51]

Полный порядок связи в ацетилене р 2 равен трем. Таким образом, порядок углерод-углеродной связи в этане, этилене и ацетилене равен соответственно одному, двум и трем в согласии с классическим представлением об ординарной, двойной и тройной связях в этих молекулах. В общем случае порядок связи может отличаться от целочисленного, как это наблюдалось в двухатомных молекулах Н , Щ и др. Дробный порядок связи наблюдается, например, в молекулах нолиенов и ароматических углеводородов. [c.216]

Общепринятые значения одинарной, двойной и тройной связей азот —азот равны 145, 125 и ПО пм. Постройте график зависимости /св =/(< ) и методом интерполяции определите порядок обеих связей в ионе N3 (/<.в = 117пм) и молекуле НКз (длина связей ИЗ и 124 пм). [c.234]

Все эти особенности, а также четко установленный второй порядок процесса роднят димеризацию нитрнлоксидов с реакциями их 1,3-прн-соединення по двойной и тройной связям. На этом основании Доидоии высказал предположение, что и по механизму димеризация может быть [c.153]

В тех случаях, когда вращение вокруг л-связи исключено, вследствие структурных особенностей, как, например, при наличии тройной связи (ацетилен aHj и т. д.), присоединение может происходить только по первому механизму, т. е. через переход в триплетное состояние. Экспериментальным подтверждением этого вывода применительно к реакциям присоединения по изолированным (несопряженным) кратным связям могут служить данные о реакции Н + = С2Н3, отличающейся низким (для реакции присоединения атома Н) предэкспоненциальным множителем, имеющим порядок величины см -молъ -сек [701, 995, 1646]. [c.259]

Вполне вероятно, что некоторые другие реакции в газовой фазе, для которых обычно предполагается более или менее сложный многостадийный механизм, в действительности идут через тримолекулярный циклический комплекс. Этот вывод можно сделать на том основании, что ряд органических реакций в растворах, считавшихся ранее ионными, осуществляется также и в инертных средах (гексан, бензол и другие), что исключает образование ионов. Относительно некоторых из этих реакций было доказано, что они являются тримолекулярными. Согласно Е. А. Шилову [296, 297], эти реакции протекают в циклическом комплексе, состоящем из трех молекул, причем, подобно водородному обмену в рассмотренном выше примере, реакция следует донорно-акцепторному механизму, при котором нет разрыва электронных пар, а происходят только соответствующие смещения электронных облаков. Например, реакция присоединения бромистого водорода НВг по тройной связи к ацетилепдикарбоповому эфиру ROa — С=С — O2R (в гексане и в других средах), имеющая второй порядок по НВг, согласно Е. А. Шилову [242], протекает следующим образом [c.281]

Согласно этому результату, связь в молекуле СО следует считать тройной, так как в ней имеется 6 связывающих электронов (10)2(1я у) (1яг) . Прочность этой связи, однако, меньще, чем типичной тройной связи, как, например, в молекуле N2, что обусловлено, в частности, асимметрией я-орбиталей. Правда, в молекуле СО имеется небольшой дополнительный вклад в порядок связи, обусловленный несвязывающими электронами (2(т) (3ст) . [c.241]

Электронную структуру N0 можно рассмотреть методом ВС, но предпочтительнее использование метода МО. N0 имеет на один электрон больше, чем N.>, и в соответствии с простой теорией МО (стр. 107—113, ч. 1) этот дополнительный электрон занимает раз-рыхляюш,ую я-МО (ср. 0-2, стр. 112, ч. 1). Вследствие этого а) порядок связи равен 2,5 (на 0,5 меньше, чем в молекуле N,), что довольно хорошо согласуется с наблюдаемой длиной связи 1,14 А (оценено для двойной и тройной связи 1,18 и 1,06 А соответственно) [c.178]

Многочисленные опыты также показали, что факторами, влияющими на запах, являются а) форма молекулы. Но она, как указывалось, тесно связана с наличием и распределением в ной атомов и атомных групп, с характером связей между ними, т. е. с химической структурой, или строением. Различные производные от одной и той же основной структуры молекулы душистого вещества обладают в большинстве случаев аналогичным запахом б) изменения связей между составными частями целого, являющимися важнейшим элементом строения. Тин и вид связей влияют на реакционную способность вещества, на его физические и химические свойства. Так, введение в молекулу ароматического вещества двойной связи заметно увеличивает интенсивность запаха. Ацетиленовая (тройная) связь как бы раскрывает в ряде случаев запах в соединениях, не обладающих нм, 1лн интенсифицирует его в) изменение структуры путем циклизации, т. е. перехода ог соединения с открытой цепью к соединепию циклическому при одном и том же числе углеродных атомов в молекуле, путем введения определенных углеводородных радикалов часто сопровождается возникновением запаха. Так, присутствие третичного бут1 ла в препаратах искусственного мускуса имеет решающее значение для запаха мускуса. Большое значение для запаха имеет порядок за.мещения в бензольном ядре. [c.280]

При этом целые числа, выражающие порядок связи 1,2 и 3, соответствуют чисто ординарной, двойной и тройной связям. Паулинг [3] построил кривые, показы- 1. вающие, что между длиной связи дд и процентом двоесвязности имеется зависимость. На рис. 6 видно, что гиперконъюгация также довольно Ч хорошо укладывается на том же графике. Здесь порядок связей вычислен по отношению к акцепторным связям С—С. Благодаря наличию конъюгации третьего порядка в этане порядок его С—С связи несколько выше единицы конъюгация второго порядка в [c.195]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

В обратном связывании в плоскости хг принимают участие тоже четыре лиганда СО. В плоскости ху жуорбиталь распределяется между четырьмя лигандами разрыхляющая п у- орбиталь каждого лиганда СО легко акцептирует у-электроны хрома (рис. 5). Перекрывание я - и %-орбиталей СО отражается на связи атома С с атомом О. Ранее мы показали, что эти атомы в молекуле СО соединены одной а- и двумя п-связями. При превращении молекул СО в лиганды уменьщается связывающее действие электронов на связывающих орбиталях, так как электроны теперь уже занимают разрыхляющие орбитали. Металл (хром) осуществляет обратную передачу электронов на разрыхляющие орбитали СО, что снижает л-связь между С и О. Тройная связь между С и О уменьшается, и ее порядок колеблется между двумя и тремя [12]. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология