Полиморфизм модификации

В твердом состоянии молекулы углеводородов расположены упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры. В зависимости от числа атомов углерода в молекуле и температуры кристаллизации индивидуальные н-парафины, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (р-форма), моноклинной (у-форма) и триклинной (б-форма), причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 61°30. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе [4], где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с Сэ, и четным от С22 до С36. [c.120]

Каждому данному химическому соединению или простому веществу соответствует одна форма газообразного состояния и одна форма жидкого состояния (не считая жидких кристаллов). В твердом же состоянии одному и тому же веществу могут отвечать две, три и больше форм (модификаций), различающихся по внутреннему строению и свойствам. Это явление существования нескольких модификаций данного соединения или простого вещества называется полиморфизмом. Сравнительная устойчивость той или иной из этих модификаций зависит от температуры и давления. [c.91]

От полиморфизма следует отличать аллотропию—явление, когда данный элемент способен существовать в виде различных простых веществ. Границы этих понятий не совпадают. Аллотропия относится и к различным кристаллическим модификациям элемента, совпадая в этом случае с полиморфизмом, и к различным по строению молекулам, различающимся по числу атомов в них (например, озон Оз и обычный кислород О2). С другой стороны, полиморфизм охватывает явления различия кристаллических форм не только простых веществ, но и химических соединений. [c.121]

Полиморфизм - существование различных кристаллических модификаций у полимеров одинакового химического строения. Может быть обусловлен кон-формационными различиями макромолекул, а также различной упаковкой макромолекул, имеющих одинаковую конформацию. [c.403]

Полиморфизм. В зависимости от внешних условий одно и то же вещество может иметь разные по симметрии и структуре кристаллы. Способность данного твердого тела существовать в виде двух или нескольких кристаллических структур называется полиморфизмом. Различные кристаллические структурные формы вещества называются полиморфными модификациями. Явление полиморфизма очень распространено. Почти все вещества при известных условиях могут быть получены в различных модификациях. [c.144]

Применение методов высокотемпературной рентгенографии для изучения полиморфизма железа позволило получить ряд принципиальных результатов. Только с его помощью удалось показать, что кристаллические структуры а- и -модификаций аналогичны, что превращение Р- в у-модификацию заключается в перестройке ОЦК структуры в ГЦК структуру, что б-модификация железа, так же как а- и р-модификации, обладает ОЦК структурой (Вест-грен, 1921 г.). . [c.162]

Не следует путать полиморфизм с аллотропией — явлением существования элемента в виде различных простых веществ независимо от их фазового состояния. Например, кислород О2 и озон Оз — аллотропные формы кислорода, существующие в газообразном, жидком и кристаллическом состояниях. Графит и алмаз — аллотропные формы углерода и одновременно его кристаллические модификации. Понятия аллотропии> и полиморфизма совпадают для кристаллического состояния простого вещества. [c.12]

Используется также термин полиморфизм ( много форм ). Под этим термином часто понимают разные кристаллические структурные формы простого и сложного вещества говорят, например, о полиморфных модификациях металлов и сложных вещ,еств (Т 02, 8102 и др.). Необходимо эти два понятия — аллотропия и полиморфизм —разграничивать. Понятие аллотропия относят к модификациям простых веществ, которые образует один и тот же элемент, тогда как термин полиморфизм целесообразно применять при рассмотрении модификаций одного и того же сложного вещества (АиОз, ТЮг и др.) таким образом три понятия — аллотропия, полиморфизм и изоморфизм — получат свою логическую качественную дифференциацию. [c.33]

При рассмотрении кристаллического состояния вещества необходимо учитывать такие явления, как образование аллотропных модификаций простых веществ, изоморфизм и полиморфизм (см, 1.11). [c.129]

Многие газообразные при обычных условиях вещества, превращаясь при охлаждении в кристаллы, образуют несколько модификаций. В последние десятилетия в связи с проведением исследований при высоких давлениях было обнаружено, что образование различных кристаллических модификаций при высоких давлениях также является типичным. Таким образом, можно говорить о широкой распространенности явления полиморфизма. Так, оказалось, что есть [c.249]

Что такое полиморфизм Приведите примеры полиморфных модификаций простых веществ. [c.405]

Каждое кристаллическое вещество имеет характерную для него геометрическую форму, определяемую его химическим составом. Однако ряд веществ проявляет способность существовать в нескольких кристаллических формах, называемых модификациями. Это явление получило название полиморфизма. Наиболее ярким примером его служит природный углерод, кристаллизующийся в зависимости от условий либо в виде алмаза (кубическая сингония), либо в виде графита (гексагональная сингония), резко отличающихся друг от друга по физическим свойствам. [c.53]

От полиморфизма следует отличать аллотропию — явление, когда один и тот же химический элемент способен существовать в виде двух или нескольких разновидностей или модификаций, которые имеют различные внешние и внутренние признаки. Аллотропия относится к различным кристаллическим модификациям элемента, совпадая в этом случае с полиморфизмом (например, сера ромбическая и моноклинная), и к различным по строению молекулам, различающимся числом атомов в них, например, озон Оз и кислород Ог. [c.53]

Особенно часто с помощью ДТА исследуют температурный интервал и температуру плавления полимеров. Начало плавления определяют по началу резкого отклонения дифференциальной кривой, а температурой плавления полимера считают температуру, соответствующую максимуму пика. Характерным для многих полимеров является случай, когда термографическая кривая в области плавления характеризуется не одним пиком, а двумя или несколькими. Причиной этого чаще всего является наличие кристаллитов различной степени совершенства либо полиморфизм полимера, т. е. его способность существовать в нескольких различных кристаллографических модификациях. [c.210]

ПpИ определении теплового эффекта реакции необходимо учитывать состояние силиката (аморфное или кристаллическое), а также существование полиморфизма — вид модификации. Кроме того, должна быть указана температура, поскольку тепловой эффект реакции является функцией Т. [c.39]

Для оценки явлений полиморфизма и его многочисленных и сложных проявлений следует использовать законы термодинамики. Пусть происходит превращение р-модификации в а-модификацию. [c.116]

По данным Н. А. Топорова и Б. В. Волконского, двухкальциевый силикат обладает более сложным полиморфизмом и имеет пять модификаций [c.137]

Аллотропия может быть обусловлена или различным числом атомов данного элемента в молекуле вещества, например кислород О2 и озон Оз, или различной кристаллической структурой образующихся модификаций, например олово серое и белое. Способность веществ при определенных температурах (давлениях) образовывать в твердом состоянии различные типы кристаллических структур называют полиморфизмом. Полиморфные модификации могут иметь не только простые вещества, но и соединения. Например, для 81С известно более сорока модификаций. Для обозначения аллотропных и полиморфных модификаций используют греческие буквы а, р, 7 и т. д., где а — самая низкотемпературная модификация. При нагревании до определенной температуры происходит переход к следующей модификации, которая обычно имеет менее плотную упаковку. [c.245]

Явление аллотропии обусловлено несколькими причинами 1) образованием молекул с различным числом атомов (кислород и озон фосфор двухатомный — 2 и фосфор четырехатомный — Р4 с молекулой в виде правильного тетраэдра и т. д.) 2) образованием кристаллов различных модификаций — частный случай полиморфизма (см. углерод в виде графита и алмаза модификации серы и т. д.). [c.11]

Экспериментальное определение молекулярной массы ромбической и моноклинной серы показывает, что молекулы серы состоят из восьми атомов, несмотря на различие модификаций. Следовательно, различие в свойствах этих аллотропных видоизменений обусловлено не различным числом атомов в молекуле (как это имело место в О2 и О3), а неодинаковой структурой формой кристаллов. Такое явление называется полиморфизмом. [c.181]

Полиморфизм простых веществ является частным случаем аллотропии химических элементов, под которой подразумевают способность элемента существовать в различных формах (модификациях). Как понятие аллотропия шире, чем полиморфизм, охватывающий лишь изменения в структуре твердого тела. [c.125]

При понижении температуры удалось наблюдать образование двух кристаллических модификаций одна из них содержит в кристаллах как экваториальную, так и аксиальную формы, другая состоит только из экваториальной конформации. Таким образом, налицо случай полиморфизма, причиной которого является существование в кристаллах разных конформаций. [c.343]

Полиморфизм. В зависимости от внешних условий одно и то же вещество может иметь разные по симметрии и структуре кристаллы. Способность данного вещества существовать в виде двух или нескольких кристаллических структур называется полиморфизмом. Разные к])исталлические структурные формы вещества называют полиморфными модификациями. [c.111]

Наряду с этим, как уже отмечалось в 29, одно и то же вещество часто оказывается способным существовать в нескольких различных кристаллических формах, называемых также модификациями. Само явление это называется полиморфизмом. Примером его могут служить алмаз и графит, являющиеся различными кристаллическими формами углерода, или кварц, тридимит и кри-стобаллит —различные кристаллические формы кремнезема. [c.121]

Состояние воды изучено в широком интервале температур и давлений. При высоких давлениях установлено семь кристаллических модификаций льда. Наличие различных модификаций вещества — явление полиморфизма — приводит к усложнению диаграммы состояния. На рис. 112 приведена проекция объемной диаграммы состояния воды на плоскость Р —Т при невысоких давлениях (Р < 2,03 10 Па), которая отличается от диагргшмы состояния диоксида углерода наклоном линии плавления ЬО (см. рис. 111). Это объясняется тем, что плавление диоксида углерода сопровождается увеличением объема, а плавление льда — уменьшением объема. Согласно уравнению Клапейрона-Клаузи са (105.9) наклон линии плавления определяется знаком производной йТ/йР. Для воды с[Т1йР сО [c.333]

Сера отличается полиморфизмом, может находиться в кристаллической и аморфной модификациях, которые плавятся до 120 °С. Изменение вязкости серы от температуры показано на рис. 63 максимум вязкости достигается при 187 °С, когда сера теряет текучесть. Видимо, в этом состоянии размеры дисперсных частиц имеют максимум. При ускорении нагревания максимум вя жости смещается в сторону повышения температуры. [c.172]

Так, Карпентер [И] считал, что существуют две аллотропические разновидности кристаллов парафина с точкой перехода около 10—15° ниже температуры плавления. Первая модификация характеризуется пластинчатым строением, вторая — игольчатым. Один и тот же парафин может образовывать игольчатые или пластинчатые кристаллы в зависимости от условий кристаллизации, К таким же выводам пришли Карпентер [12 и Кац [13. Л, Г, Гурвич [2], однако, считал, что форма кристаллов м-парафинов не зависит от условий кристаллизации. Родс, Мезон и Сьютон полагали, что игольчатые кристаллы являются вторичными, образующимися в результате закручивания пластинок [14], Грей [15], Эдварс [16] и др,, исследовавшие строение кристаллов н-парафинов и других соединений с длинными цепями, показали, что полиморфизм обычен для таких соединений, и переход кристаллов из одной формы в другую часто происходит в твердой фазе. По данным Грея, чистые н-парафины кристаллизуются в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (/3-форма), монокли-нической или триклинической с углом наклона 73° (у-форма) или 61°30 ( -форма). [c.90]

Полиморфизм — это способность вемкств существовать в виде двух или нескольких кристаллических структур. Примером полиморфизма являются аллотропные тформы углерода алмаз, графит и карбин. Графит имеет слоистую, карбин — цепную, а алма — координационную решетку. Разные кристаллические структурные формы вещества называют полиморфными модификациями. [c.95]

Двухкальциевый силикат 2 a0-5i02, или ортосиликат, плавится конгруэнтно при 2130 °С. Обладает сложным полиморфизмом. По данным М. Брэдига, у ортосиликата четыре полиморфные модификации, три из которых имеют области стабильного существования. Переходы между модификациями идут по схеме [c.106]

Некоторые вещества (как простые, так и сложные), могут существовать в нескольких кристаллических формах, называемых модификациями или полиморфными формами. Это явление впоследствии получило название полиморфизма (греч. poly — много, многое morphe — форма polymorphos — многообразный). Оно было открыто в 1821 г. немецким химиком Митчерлихом. [c.34]

Явление полиморфизма встречается довольно часто. Например, СаСОз образует в природе минералы кальцит и арагонит с одним и тем же химическим составом, но различным внутренним кристаллическим строением. Двуокись титана ТЮг также образует в природе два минерала — анатаз и рутил, кристаллы которых отличаются друг от друга. Перечень подобных примеров можно легко продолжить, поскольку почти все вещества при известных условиях могут быть получены в различных кристаллических модификациях. [c.34]

ПОЛИМОРФИЗМ (греч. poli — много + morphe — форма) — свойство некоторых веществ существовать в двух или нескольких кристаллических формах. Такие формы называются модификациями или полиморфными разновидностями, а переход одной модификации в другую — полиморфным превращением. П. распространен большей частью среди [c.198]

Si 46,74 О 53,26). Обладает сложным полиморфизмом с большим количеством отдельных разновидностей. Основными модификациями кремнезема являются кварц, тридимит и кристобалит. Каждая из этих модификаций в свою очередь существует в нескольких разновидностях - и а-кварц у , - и а-кристобалит и а-тридимит. К разновидностям кремнезема, возникающим в особых условиях, относятся коэсит, китит, стишовит и волокнистый кремнезем. [c.219]

BUM распределением). В некоторых случаях появление более чем одного пика на кривой овязаио со способностью полимера существовать в нескольких различных кристаллографических модификациях (явление полиморфизма). [c.107]

Известно много случаев, когда одно и то же вещество существует в различых кристаллических формах, т. е. отличается по внутреннему строению, а потому и по своим физико-химическим свойствам. Такое явление называется полиморфизмом. Например, для двуокиси кремния известны три модификации кварц, тридимит и кристобалит. При определенной температуре устойчивым, является только одно из полиморфных видоизменений вещества.Так, при обычной температуре устойчивая форма ЗЮг — кварц, тридимит устойчив в интервале 870—1470 , кристобалит — выше 1470 . Переход неустойчивой формы в устойчивую при низкой температуре часто происходит очень медлен- [c.248]

Аллотропия может быть обусловлена или различным числом атомов данного элемента в молекуле этого вещества, например кислорода О2 и озона Оз, или различной кристаллической структурой образующихся модификаций, например алмаза и графита. Способность веществ при определенных температурах (давлениях) образовывать в твердом состоянии различные типы кристаллических структур называют полиморфизмом. К образованию полиморфных модификаций способны не только простые вещества, но и соединения например, А12О3 имеет девять модификаций. Аллотропные и полиморфные модификации обозначают греческими буквами а, р, у и т. д., где а — самая низкотемпературная модификация. Низкотемпературные модификации обычно имеют наиболее плотную упаковку атомов в кристаллах. При нагревании осуществляется переход их. к более рыхлой структуре, при этом возрастает неупорядоченность в кристалле (А5> 0) и появляются новые кристаллические структуры. [c.224]

Полиморфные превращения. Число равновесий в однокомпонентной системе увеличивается, если данное вещество способно существовать в различных кристаллических формах (модификациях). Явление полиморфизма распространено как среди неорганических, так и оргаиических веществ. Кристаллы полиморфных модификаций вещества отличаются физическими свойствами, поэтому каждая модификация представляет собой отдельную твердую фазу. Согласно (Х.Ю) две полиморфные модификации могут существовать в равновесии только с паром или с жидкостью, по не обе вместе. Поэтому на диаграмме состояния вещества появляются две новые тройные точки модификация 1 — модификация 2 — пар и модификация 1 — модификация 2 — жидкость. Кроме того, имеются дополнительные кривые для двухфазных моновариантных равновесий с участием фаз / и 2. [c.164]

В случаях полиморфизма, когда вещество может находиться в разных твердых модификациях, каждая из них имеет на фазовой диаграмме свое поле. Примером может служить сера, существующая в ромбической и моноклинной сингониях с температурой взаимного перехода 95,5 °С. На рис. 5.3 схематически показана фазовая диаграмма серы. Левее GBDF — поле ромбической серы, BAD — поле моноклинной серы, правее ADF — поле жидкой серы, ниже ВАС — поле газообразной серы. BD — линия взаимных превращений твердых модификаций серы. В этой системе имеются три стабильные инвариантные тройные точки в точке В ромбическая и моноклинная сера в равновесии с паром, в точке D — в равновесии с жидкостью, в точке А — моноклинная сера в равновесии с жидкостью и паром. Ромбическая сера может быть перегрета выше температур превращения, а жидкая сера — переохлаждена ниже температур затвердевания, и они могут существовать в метастабильном состоянии. [c.132]