Поливинилхлорид пластифицирующее действие

Очевидно, это связано или с действием среды на пластифицирующие добавки, вводимые в поливинилхлорид, которые могут вымываться или разлагаться средой или, наоборот, обусловлено пластифицирующим действием самой среды. С повышением температуры (табл. П1.18) происходит резкое увеличение разрушающего напряжения при растяжении при действии кислот [87]. Очевидно, это объясняется протеканием реакций структурирования вследствие термоокислительной деструкции. Еще более значительно изменяется относительное удлинение при разрыве. Однако разброс данных цри этом настолько велик, ЧТО не позволяет сделать определенных выводов. Возможно, что это связано с различным влиянием пластификаторов на термоокислительную деструкцию поливинилхлорида, а также с разными -природой и строением пластификатора и среды. [c.77]

Существенное влияние на внутренние напряжения оказывает степень кристалличности полимера [129], а также влажность окружающей среды [104, 117, 120, 130—132]. Например, в атмосфере 98—100%-ной влажности внутренние напряжения в поливинилхлориде падают до нуля. Эти изменения в данном случае необратимы, поскольку происходит отслаивание покрытия от подложки. Пластифицирующее действие воды было обнаружено также на покрытиях из поливинилового спирта, алкидных и эпоксидных смол и на эпоксидно-полиамидных покрытиях. [c.178]

При изучении сорбции растворителей поливинилхлоридом Каргин и Гатовская [229] показали, что так же, как и в случае других аморфных полимеров, изотерма сорбции имеет два участка. На первом участке сорбция происходит за счет микропористости полимера. Характер последующей сорбции определяется переходом полимера в высокоэластическое состояние за счет пластифицирующего действия растворителя. Сорбция уменьшается с увеличением степени ориентации молекул поливинилхлорида [239]. [c.369]

Эпоксидированные сложные эфиры высших жирных кислот в композициях на основе поливинилхлорида наряду со стабилизирующим действием оказывают и пластифицирующее действие [257—260]. Длинноцепные эпоксисоединения с эпоксигруппой в середине цепи являются более эффективными стабилизаторами и пластификаторами, чем соединения с эпоксигруппами, расположенными на концах коротких цепей 1255]. Недостаток эпоксидных стабилизаторов-пластификаторов, представляющих собой эпоксидированные жиры и масла,— их не очень хорошая совместимость с поливинилхлоридом. [c.180]

Влияние гибкости молекул пластификаторов, их внутренней подвижности наглядно проявляется при сравнении пластифицирующего действия эфиров различных дикарбоновых кислот. В этом случае правильнее сравнивать Гс не при одинаковом значении а при одинаковом мольном объеме. Худшими пластификаторами полистирола являются эфиры нафталевой кислоты, что обусловлено большой жесткостью их молекул, связанной с наличием конденсированных ядер. По мере увеличения внутренней подвижности молекул пластификатора их пластифицирующее действие возрастает. Наличие конденсированных ядер и увеличение числа ароматических ядер в молекуле пластификатора приводят к ухудшению пластифицирующего действия, например при переходе от дифенила к нафталину и антрацену. Антрацен и его производные являются плохими пластификаторами поливинилхлорида. [c.468]

Свойства И применение. Насыщенные линейные полиэфиры неспособны к образованию трехмерных структур. Поэтому их используют преимущественно в качестве пластифицирующих добавок к эфирам целлюлозы, поливинилхлориду, сополимерам винилхлорида и т. п. Эластичность и пластифицирующее действие полиэфиров возрастают с увеличением расстояния между гидроксильными группами в исходных гликолях и между карбоксильными группами в исходных кислотах. [c.123]

В Англии за характеристику пластифицирующего действия пластификаторов для поливинилхлорида принимают концентрацию пластификатора, требуемую для снижения низкотемпературного модуля упругости до заданного значения. В других странах Европы пластифицирующее действие выражают по отношению к некоторому стандартному пластификатору (например, диоктил-фталату для пластифицированных рецептур поливинилхлорида). При этом определяется температура, при которой под действием момента силы величиной 5,7Х Х10 Нм стандартный образец прямоугольного сечения закручивается на угол 90°. Эта характеристика известна как температура Т з. Пластифицирующая способность выражается в виде отношения величин Т з для оцениваемого пластификатора и диоктилфталата, при одинаковых концентрациях в полимере. [c.70]

Для поливинилхлорида, поскольку стандартным является пластификатор общего назначения, пластифицирующее действие низкотемпературных пластификаторов (определяемое, как указано на рис. 3.13) окажется больше 1. [c.71]

Обычно одного параметра, такого как ДГс, недостаточно для характеристики пластифицирующего действия, поскольку при этом не учитывается изменение свойств ниже Гс. Это особенно важно для низкотемпературных пластификаторов (например, диоктилсебацинат для поливинилхлорида), которые скорее действуют на межмолекулярные силы (по механизму экранирования диполей), чем на гибкость цепей. Поэтому в данном случае [c.71]

Весьма интересным типом структурного пластификатора для хлорированного поливинилхлорида явился полихлорид дифенила (совол), введение которого уже в количестве 0,02% от веса полимера показывает оптимум пластифицирующего действия [61]. [c.484]

Интересными свойствами обладают продукты прививки винилхлорида к полипропилену и полибутену [8]. Пластифицирующее действие на поливинилхлорид поли-углеводородных участков молекулы привитого сополимера отличается от действия обычных пластификаторов, содержащих полярные группы, взаимодействующие с полярными группами полимера (аналогично молекулам растворителя) и препятствующие ассоциации. В противоположность обычным пластификаторам поли-а-оле-фины, не совмещающиеся с поливинилхлоридом, дают возможность цепям поливинилхлорида ассоциироваться друг с другом в результате не наблюдается понижения температуры перехода второго рода , как это происходит при обычной пластификации, а упругость и удлинение при разрыве привитого сополимера выше, чем у пластифицированного поливинилхлорида. [c.81]

ДКФ является пластификатором для поливинилхлорида, но его пластифицирующее действие хуже, чем диоктилфталата (морозостойкость поливинилхлоридных пластикатов —40°С). [c.346]

Большинство пластификаторов, употребляемых в обычных композициях на основе поливинилхлорида, пригодны и для красок. Не рекомендуется применять пластификаторы, вовсе не растворяющие сополимеры в некоторых случаях их можно применять в небольших количествах, но действие таких пластификаторов-разбавителей заключается в повышении термостойкости, водостойкости и т. п., т. е. в улучшении свойств, не связанных с пластифицирующим действием. [c.192]

Автор исследовал также влияние изомерии в молекулах пластификатора и замены в них атомов серы атомами кислорода на механические свойства пленок поливинилхлорида. Сопоставлялась эффективность действия пластификаторов различного строения, но с практически равной длиной молекул, например эфиров тиодигликолевой и дигликолевой кислот, этерифицированных спиртами Су-д. Оценка пластификаторов проводилась не только по механическим свойствам, но и по другим признакам. В результате исследований было установлено, что по постепенному убыванию эффективности пластифицирующего действия эфиры располагаются в следующий ряд [c.106]

Для пленок из поливинилхлорида и трикрезилфосфата (60 40), обладающего наиболее низким пластифицирующим действием, предел прочности при растяжении [c.106]

Пластифицирующее действие ди-(этилгексил)-фталата в отношении двух различных полимеров — полярного поливинилхлорида и неполярного полистирола можно сравнивать по температуре, соответствующей максимальной демпфирующей способности при разном содержании пластификатора (рис. 18). Ясно видно, что ди-(этилгексил)-фталат гораздо менее эффективен при сочетании с неполярным полистиролом. [c.134]

После прекращения облучения повышенные значения tg б могут сохраняться довольно долго, если полимер не подвергается после облучения отжигу. Например, у облученного полиэтилена высокой плотности [77] после прекращения облучения сохраняются повышенные значения tgб и е при частотах 60—1000 Гц в области температур 353—393 К (причем е и tg б тем больше, чем ниже частота и чем выше температура). При прогреве облученного полиэтилена выше температуры плавления tg б и е/ резко и необратимо уменьшаются. Это явление объясняют большим временем жизни носителей тока в кристаллических областях полимера. Однако увеличение е и б полиэтилена после облучения может быть связано и с наличием долгоживущих в кристаллических областях продуктов радиолиза — пероксидов. К обратимым изменениям диэлектрических характеристик в процессе облучения могут привести продукты раднолиза и у полярных полимеров. Например, при мощности дозы более 25,8 мА/кг у поливинилхлорида и политрифторхлорэтилена наблюдали небольшой обратимый сдвиг максимумов tg б в сторону более высоких частот, приписываемый пластифицирующему действию продуктов радиолиза [78]. [c.95]

На растворимость полимеров влияют также образующиеся водородные связи и кристалличность полимера. Хотя известны отдельные исключения из предложенной теории, все же правильность ее основных представлений и тот факт, что в большинстве случаев она оказывается применимой, говорят, что предпочтительнее пользоваться теорией, а не старым заслуженным правилом подобное в подобном . Севере и Смитманс применили метод расчета параметров растворимости к системе поливинилхлорид—пластификатор . Они нашли, что действительно существует тесная связь между значениями параметров растворимости различных соединений и их пластифицирующим действием. Одним из наиболее убедительных доказательств справедливости теории, основанной на расчете параметров растворимости, является подбор такой пары плохих растворителей, чтобы после их смешения параметр растворимости смеси оказался бы близким к параметру растворимости самого полимера. И действительно, смесь таких плохих растворителей хорошо растворила полимер. [c.94]

В настоящее время высшие хлорированные парафины /хлор-парафины/ различных марок находят все более широкое применение в промышленности и спрос на них непрерывно возрастает. Они, например, успешно применяются в качестве пластификаторов для различных полимеров, в частности, такого крупнотоннажного продукта, как поливинилхлорид. Для улучшения пластифицирующего действия и совместимости хлорпарафинов с полимерами желательно получать как можно более однородные по химическому составу и строению продукты. Зто обстоятельство необходимо учитывать при построении математической модели процесса глубокого хлорирования. мшдких н-пара №ов, в ходе которого получают промышленные образны хлорпарафинов, а также при разработке конкретных реакторов для этого процесса. В настоящей работе проведено теоретическое исследование кинетики со-ответствуюшюс реакций, протекающих в периодическом реакторе идеального смешения. [c.24]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Основной областью потребления огнезадерживающих веществ является производство поливинилхлорида, так как несмотря на то, что эта смола обладает способностью к самозатуханию, добавки воспламеняемых пластификаторов делают продукт легко горючим. Обычно в этом случае используют небольшие добавки неорганических замедлителей горения, таких как трехокись сурьмы (3—5 вес. %) в комбинации с пла,-стификаторами, например диоктилфталатом. Органические фосфаты, например крезилдифенилфосфат или трифенилфосфат, применяют для сообщения огнезадерживающих свойств виниловым смолам. Такие продукты как три-(а-хлорэтил)-фосфат и три-(дихлорпропил)-фосфат, выпускаемые фирмой elanese orp., одновременно обладают пластифицирующим действием. В этой области используют хлорированные парафины. Поливинилхлорид с добавками замедлителей горения применяется для производства покрытий проводов и кабелей. Однако лишь 25% [c.285]

Рис. 3.13. Относительное пластифицирующее действие диоктилсеба-цината (ДОС) и диоктилфталата (ДОФ) в пластифицированных композициях на основе поливинилхлорида. Относительное пласти-. . (Д7с/С)дос

Кроме полиэфиров используются и другие полимерные соединения, в частности при пластификации полиэтилена и полипропилена — полиизобутилен, при пластификации поливинилхлорида — хлорированный полиэтилен и сополимеры бутадиена и акрилонитрила. Пластифицирующее действие последних зависит от количества акри-лонитрильных групп в сополимере. Повышение их содержания (около 35%) способствует лучшей совместимости сополимера с ПВХ и увеличению механической прочности при обычной температуре, но эффективность действия выше у ограниченно совмещающегося сополимера с меньшим содержанием акрилонитрильных групп (18%). [c.40]

Стабилизаторы, используемые при переработке поливинилхлорида, оказываются малоэффективными в случае сополимеров. Для стабилизации сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом может быть применен феноксипропеноксид и различные замещенные в его ядре аналоги. Такие соединения обладают малой летучестью, хорошо совмещаются с сополимером и оказывают также некоторое пластифицирующее действие. Недостаток их — токсичность. [c.472]

Для улучшения адгезии к поливинилхлориду добавляют пластификаторы, которыми могут быть различные диэфиры о-фтале-вой и фосфорной кислот. С этими пластификаторами поливинилхлорид совмещается практически в любых соотношениях. Пластифицирующее действие оказывают также алкидные смолы и растительные масла. Однако в присутствии этих пластификаторов увеличивается продолжительность отверждения покрытия и снижается его химическая стойкость. Таким образом, используя различные пластификаторы, можно варьировать свойства покрытия. [c.99]

Для увеличения эластичности хлорированный поливинилхлорид, как и поливинилхлорид, пластифицируют, а для получения химически стойких покрытий используют пластификаторы неомы-ляемого типа, например хлорированный дифенил (совол), хлорпа-рафины. Лакокрасочные материалы на основе хлорированного поливинилхлорида образуют при комнатной температуре обратимые покрытия в течение 2—3 ч, но вследствие медленного удаления остаточного растворителя из слоя покрытия окончательное его отверждение происходит через 5—7 сут. Ускорение процесса формирования покрытия достигается нагреванием его до температуры около 60 °С. При более высоких температурах, а также под действием света ускоряются процессы деструкции полимера. Поэтому для их стабилизации используют те же вешества, что и для поливинилхлорида. [c.102]

Изыскания новых видов пластификаторов ведутся во многих странах. В Англии, например, фирма Ай-Си-Ай пластифицирует поливинилхлорид дешевым хлорированным парафином. По мнению английских специалистов, применение этого продукта позволяет снизить расход основного пластификатора без ущерба для качества пластика. Но, к сожалению, хлорированный парафин оказывает слабое пластифицирующее действие, и чтобы получить высокопластичный материал, надо затратить много хлорпара- [c.76]

Поливинилхлорид пластифицируют диоктилфталатом или трикрезил-фосфатом. В мономерном хлористом виниле хлор связан прочно (ср. хлор в хлорбензоле). Когда же происходит полимеризация, образуется высокомолекулярный полихлорпарафин, который не содержит больше двойных связей, и в котором поэтому хлор уже связан менее прочно. При действии ципка на разбавленные растворы поливинилхлорида в органических растворителях легко отщенляется до 85% всего хлора. [c.387]

Объем молекулы пластификатора. Проникновение пластификаторов между цепями поливинилхлорида связано с преодолением межмолекулярного взаимодействия. Это вызывает сжатие молекул пластификатора. В смеси или в пленке, полученной после 5 леик вальцевания при 170° С, пластификатор занимает значительно меньший объем, чем в свободном состоянии. Согласно данным Бирнталера , разность между парциальным удельным объемом пластификатора в изделии и его удельным объемом уменьшается с увеличением количества пластификатора в смеси и полностью исчезает при достижении критической концентрации пластификатора. Выше этой концентрации сжатие молекул пластификатора прекращается вследствие того, что либо структура полимера уже сильно разрыхлена поглощенным пластификатором, либо вокруг макромолекул образовалась сольватная оболочка. В смесях, содержащих от 60 до 100% пластификатора, парциальный удельный объем пластификатора равен удельному объему чистого пластификатора, что примерно отвечает условиям идеальных смесей. Сравнивая пластифицирующее действие трикрезилфосфата и тиодигликолевого эфира кислот Су-д по объемным эффектам различных смесей, можно сделать вывод о том, что тиодигликолевый эфир является лучшим пластификатором, чем трикрезилфосфат, так как критическая концентрация его в поливинилхлориде составляет 25%, в то время как с помощью трикрезилфосфата для получения смеси, близкой к идеальной, требуется ввести 35% пластификатора. Кнаппе и Щульц , исследуя ряд других систем поливинилхлорид — пластификатор [ди-(этилгексил)-фталат и мезамолл] при 20° С, подтвердили отсутствие объемного эффекта. Выше 80° С системы пластификатор — поливинилхлорид можно считать идеальными. [c.80]

По данным Кнаппе и Шульца , определявших температуры стеклования композиций поливинилхлорида с трикрезилфосфатом, диэтилфтала-том и крезиловыми эфирами жирных сульфокислот путем измерения коэффициентов преломления, пластифицирующее действия двух последних пластификаторов примерно одинаково и превосходит эффективность трикрезилфосфата (рис. 7). Это подтверждается также исследованиями Фолкнера - , сопоставлявшего пластифицирующие действия дибутилфталата и диоктилфталата (рис. 8). Фолкнер сделал попытку наблюдаемую зависимость выразить математически, что привело к следующему уравнению [c.86]

На основании ряда исследований, проведенных с различными марками поливинилхлорида и различными пластификаторами, Герза подтвердив приведенную выше закономерность, вводит понятие критической концентрации и предлагает использовать эту величину для оценки пластифицирующего действия пластификаторов. Критической концентрацией он считает такое количество пластификаторов в пленке, при котором достигаются максимальные значения предела прочности при растяжении и модуля упругости Е, или соответствующие им минимальные значения ударной прочности и относительного удлинения при разрыве. Конечно, эти величины зависят и от температуры испытаний. Чем выше температура испытаний, тем меньшее количество пластификатора требуется для достижения максимальных значений предела прочности при растяжении. Для пластификаторов различного строения меняется положение максимума и соответственно минимума, а также и абсолютные величины. Причину этого явления в соответствии с представлениями Хорсли Герза объясняет возрастанием упорядоченности или даже кристаллизацией поливинилхлорида. Это подтверждается результатами рентгенографических исследований, указывающими на связь междз упорядоченностью системы и критической концентрацией пластификатора в ней. Однако приведенным выше способом нельзя объяснить различие в пластифицирующем действии алифатических пластификаторов с большой длиной молекул и ароматических пластификаторов, таких, как трикрезилфосфат, диоктилфталат или дициклогексилфталат. Поэтому Герза предполагает, что это различие вызвано разной степенью заполнения пластификатором межмолекулярных пространств, а также разной полярностью алифатических групп или присутствием легко поляризуемых бензольных колец. [c.103]

При исследовании пленок поливинилхлорида, пластифицированных 20 % трикрезилфосфата и ди-С4 б-фталата, оказалось, что лучшим пластификатором является ди-Сд-б-фталат, так как предел прочности пленок при растяжении для этих пластификаторов составляет 540 и 250 кгс1см , а относительное удлинение при разрыве 4 и 140%. При больших дозировках пластификатора отличия в прочностях стираются, а иногда лучший пластификатор становится худшим и наоборот. Поэтому сравнительную оценку пластификаторов поливинилхлорида производят обычно на пленках состава 60 40. Результаты сравнительной оценки приводятся в разделах, посвященных отдельным пластификаторам. Однако для подробного анализа действия пластификатора, и особенно для исследования влияния строения пластификатора на пластифицирующее действие, нужно изучать смеси с различным соотношением полимера и пластификатора. [c.104]

Ридер, Самнер и Маерс предложили характеризовать действие пластификатора нагрузкой, необходимой для достижения 100% относительного удлинения пленок при разрыве. Эти авторы сравнили действие отдельных пластификаторов при сочетании их с поливинилхлоридом и с сополимером, содержащим 95% звеньев винилхлорида и 5% звеньев винилацетата (концентрация пластификаторов 25—50%). Дополнительное пластифицирующее действие на сополимер оказывает винилацетат, что выражается в том, что количество добавляемого специально в сополимер пластификатора при одинаковой нагрузке (70 кгс/сж ), нужное для достижения 100 %-ного удлинения при 25° С, меньше, чем для растяжения пленок из поливинилхлорида (табл. 38). И при таком способе оценки дибутилсебацинат оказывается наиболее эффективным пластификатором. Оценка [c.108]

Вюрстлин и Клейн изучали пластифицирующее действие эфиров о-фталевой кислоты, которые можно рассматривать как мономо-лекулярные жидкости и вязкость которых увеличивается с увеличением числа атомов углерода в спиртовом радикале (см. табл. 105, стр. 264 и рис. 34, стр. 266). Пластифицирующее действие этих соединений они характеризовали по величине депрессии Д Т (понижение температуры максимума tg6 при добавлении к полимеру 0,1 молъ пластификатора, по сравнению с температурой максимума tg б, установленной для чистого поливинилхлорида). Зависимость Д Г от вязкости пластификатора при 20° С или от числа атомов углерода спиртового радикала нормального строения, входящего в состав данного эфира, выражается наклонной прямой. Разветвление в спиртовом радикале эфира проявляется в снижении пластифицирующего действия, т. е. в уменьшении величины Д Т. На рис. 39 представлены полученные Вюрстлином п Клейном результаты определения Д Г ==/(lgT] ). С увеличением числа атомов углерода в спиртовом нормальном алкильном радикале эфира значение Д Т растет с повышением вязкости фталатов. Для эфиров разветвленного строения с увеличением числа атомов углерода или с увеличением степени разветвленности вязкость пластификатора возрастает, а эффективность действия его, выраженная величиной Д 7 , уменьшается. При сравнении о-фталатов различного молекулярного веса, введенных в полимер в одинаковых количествах, слабо выраженный максимум величины Д Т наблюдается для эфиров со спиртовым радикалом j, а часть кривой, отклоняющейся справа вниз, соответствует изомерным радикалам s- [c.284]

Триксиленилфосфат выпускается несколькими фирмами в виде почти бесцветной довольно высоковязкой жидкости, не имеющей запаха. Из /г-ксиленола и хлорокиси фосфора был получен сложный эфир, три-2,5-диметилфенилфосфат (т. пл. 77° С). По эффективности пластифицирующего действия он очень напоминает трикрезилфосфат, так что можно ограничиться рассмотрением только основных различий между ними. В отличие от трикрезилфосфата он растворим в бензине и минеральных маслах. Триксиленилфосфат не растворяет нитрат целлюлозы, но способен довольно легко растворять поливинилхлорид. При комнатной температуре пептизация происходит настолько энергично, что пришлось вести наблюдение но методу Тиндаля, чтобы установить образование оптически пустой [c.448]

Триксиленилфосфат оказывает на поливинилхлорид такое же пластифицирующее действие, как трикрезилфосфат. К подобному заключению пришли Джонс и Хилл . [c.449]

Как показали предварительные опыты автора, пластифицирующее действие триксиленилфосфата по отношению к поливинилхлориду несколько ухудшается в присутствии эфиров алкилфенолов с большим алкильным радикалом, например п-этилфенола. Особенно ухудшается светостойкость пленок. [c.449]

Его можно применять как пластификатор, обладающий фунгицидными свойствами. Он так же пластифицирует нитрат целлюлозы, как камфора, и повышает эффективность ее действия. При введении до 50% о-иитродифенила в ацетат целлюлозы хорошая текучесть пластмассы сохраняется и получаются прозрачные формованые изделия. Его можно также вводить в ацетобутират целлюлозы, перерабатываемый экструзией или идущий на изготовление лаков. Он прекрасно совмещается с этилцеллюлозой. Все эти изделия, в том числе и изделия из поливинилхлорида, ого сополимеров и ий поливинилбутиралей, отличаются высокой водостойкостью. Эти полимеры совмещаются с о-нитродифенилом при 120— 150° С. о-Нитродифенил оказывает слабое пластифицирующее действие на поливинилхлорид, так что при введении его в количестве 40% получаются еще довольно твердые массы. Хорошо совмещается с полистиролом. [c.490]