Трифенилметил хлористый, реакция

Фталевый ангидрид легко образуется при нагревании о-фталевой кислоты (см. опыт 190), он способен вступать в реакции конденсации со многими фенолами (с незамещенным атомом водорода в пара-положении), образуя производные трифенилметана. Конденсация сопровождается отщеплением воды за счет кислорода одной из карбонильных групп ангидрида и подвижных атомов водорода бензольных ядер двух молекул фенола. Введение водоотнимающих средств, таких, как концентрированная серная кислота или хлористый цинк, значительно облегчает эту конденсацию. [c.294]

Карбонильные группы в ароматических альдегидах, а также и в ангидридах кислот типа ангидрида фталевой кислоты реагируют с фенолами и третичными аминами при действии очень многих водуотнимающих средств (например, хлористого цинка, хлорокиси фосфора и др.) с образованием производных трифенилметана и фталеинов. Эта реакция, имеющая очень большое значение для химии красителей, не может быть нами здесь разобрана. Мы не будем рассматривать также и образование производных антрахинона из ангидрида фталевой кислоты и гидрохинона. [c.446]

Реакции конденсации ароматических карбонилсодержащих соединений (альдегидов, ангидридов кислот и др.) с ароматическими аминами и фенолами позволяют получать красители трифенилметанового, ряда. У казанные реакции обычно проводятся при повышенной температуре и в присутствии дегидратирующих катализаторов (хлористый цинк, серная кислота и др.). В процессе конденсации происходит отщепление молекулы воды с образованием производного трифенилметана. [c.289]

Альдегид отделяют, промывают раствором соды и очищают перегонкой. Бензальдегид, свободный от примеси хлорсодержащих соединений, получают окислением толуола двуокисью марганца в серной кислоте. Пары толуола могут быть окислены до бензальдегида кислородом в присутствии катализатора. В качестве теплоносителя в этом процессе применяют дифенил. jti-Диалкилбензолы взаимодействуют со смесью окиси углерода и соляной кислоты (которая реагирует как хлористый формил), образуя альдегиды. Бензальдегид также может быть получен при высокой температуре из бензола и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия, Одновременно образуются небольшие количества антрацена и трифенилметана. Бензальдегид вступает в реакцию Канниццаро, образуя бензиловый спирт. [c.161]

В колбочку взято 2,78 з хлористого трифенилметила, растворенного в 30 см сухого толуола, и присыпано 2,17 з диметилфосфористого серебра. Реакция протекала при нагревании колбочки до кипения толуола и закончилась через 15 мин. Хлористое серебро осело на дно. Прозрачный золотистого цвета раствор был осторожно слит декантацией. Осадок два раза декантировался толуолом. Получен раствор золотисто-желтоватого цвета. Толуол отогнан под вакуумом. В остатке получилось масло, окрашенное в оранжевый цвет. К маслу прилито 0,7 з метилового спирта, причем температура быстро поднялась с 18 до 40°, одновременно на дне чашечки появились хлопья, как оказалось, хлористого серебра, очевидно растворенного раньше в эфире. Масло промыто несколько раз водой. В водном растворе доказано присутствие диметилфосфористой кислоты переводом ее в серебряную соль. [c.299]

В колбочку помещалось 2,78 з хлористого трифенилметила, 30 см сухого бензола и 2,73 г серебряной соли. Реакция шла при нагревании колбочки на водяной бане и окончилась через /г часа. После отделения и промывания на фильтре хлористого серебра фильтрат доведен в мерной колбочке до 50 см . [c.302]

Характер взаимодействия зависит от строения радикала фосфористой кислоты, строения галоидпроизводного, природы галоида и условий проведения реакции. В эфирном растворе бромистый трифенилметил, хлористый и бромистый трис-(п-толил)-метилы образуют с диэтилфосфористым и диизобутилфосфори-стым натрием эфиры триарилметилфосфоновых кислот. Хлористый и бромистый о я,/г-трихлорфенилметилы образуют соответствующие смешанные эфиры фосфористой кислоты (таблица). [c.57]

Путем алкилирования можно блокировать гидроксильные группы. Если надо, например, окислить соединение с сохранением гидроксильной группы, то ее можно защитить перед реакцией алкилированием и после проведения окисления снова расщепить простую эфирную связь. Особенно удобен для блокирования первичных гидроксильных групп хлористый трифенилметил (хлористый тритил ), который легко реагирует с первичными спиртами в пиридине. Простой трифенилметиловый эфир можно уже на холоду гидролизовать кислотой. Эта реакция, которую называют трити-лированием, часто применяется прежде всего в химии сахаров. [c.184]

С четыреххлористым углеродом бензол алкилируется в зависимости от стехиометрического соотношения до трифенилхлорметана (хлористый трифенилметил, хлористый тритил) или дифенилдихлорме-тана. E jiH продукт реакции обрабатывать быстро и при низких температурах, то можно изолировать эти галогениды, в противном случае они омыляются (см. гл. 2, часть IV), и при этом получают три-тиловый спирт ) или бензофенон. [c.303]

Этими реакциями, с одной стороны, иллюстрируется устойчивость бензольного ядра, а с другой — а1 тивирующее влияние ненасыщенной фенильной группы на атомы водорода соседней метильной группы. Единственный водородный атом трифенилметана настолько подвижен, что окисление до трифенилкарбинола (т. пл. 162 °С) происходит даже при пропускании воздуха через раствор углеводорода в сероуглероде в присутствии следов хлористого алюминия. [c.188]

Окислеиие ацеталей кетоиов и простых эфиров [4]. Из этп-ленацеталей обработкой Т. в сухом хлористом метилене (N2) при комнатной температуре можно регенерировать кетоны. Так, например, реакция Т. с этиленацеталем циклогексанона приводит к образованию циклогексанона (80%) и трифенилметана. Реакция, таким образом, включает гидридный перенос на ионы трифенплкарбония. Для этой цели можно использовать также борфторид триэтилоксония, однако последний несколько менее эффективен, чем Т. [c.535]

Этот способ при.меняется для получения алкилза.мещенных альдегидов, содержащих, группу —СНО в р-положении. Бензол в этих условиях реагирует плохо, но реакция облегчается, если вместо хлористого алюминия в качестве катализатора взять бромистый алюминий. Недавно было установлено, что при этой реакции образуется небольшое количество антрацена и его гомологов, а также производных трифенилметана [c.82]

Ионный характер полимеризации при использовании приведенных выше катализаторов доказывается, например, наблюдаемым увеличением скорости реакций в полярных растворителях [224, 219]. Это вполне соответствует увеличенной ионизации, обнаруженной у хлористого трифенилметила в растворителях с повышенной диэлектрической постоянной [225]. Однако, как отметил Пеппер [202], не всегда ясно, оказывает растворитель полярное или сокаталитическое действие. В некоторых случаях оба действия, цо-видимому, проявляются вместе (например, при полимеризации стирола с четыреххлористым оловом, которая не происходит в четыреххлористом углероде, но осуществляется в хлористом этиле, и даже более быстро, чем в дихлорэтане) [202]. Изменение скорости реакции соответствует порядку увеличения диэлектрической постоянной, хотя мы и не ожидаем, чтобы сокаталитическое действие было наибольшим в последнем из перечисленных растворителей. [c.249]

Фотохимическое разложение гексафенилэтана является по существу реакцией диспропорционирования, при которой радикал трифенилметил гидрируется до трифенилметана за счет фенильной группы другой молекулы. Много аналогичных реакций происходит мел-сду трифенилметилом и веществами, содержащими химически активные атомы водорода. Так, например, сухой хлористый водород реагирует с растворами трифенилметила с образованием смеси [c.60]

Энергия активации реакции этанола с хлористым дифенилмети-лом значительно больше, чем в случае хлористого трифенилметила. Это интерпретируется как результат увеличения числа возможных невозмущенных структур вследствие введения еще одной фенильной группы, благодаря чему переходное состояние трифенильного соединения по сравнению с переходным состоянием дифенильного соедк- [c.250]

Трифенилкарбинол легко восстанавливается хлористым оловом в присутствии соляной кислоты или иодистоводородной 1сислотой до трифенилметана. Напишите уравнения этих реакций и рассчитайте, сколько нужно этих реагентов для восстановления [c.360]

При алкоголизе хлористого ацила введение в его молекулу отрицатель ной (т. е. притягивающей электроны) группы уменьшает отталкивание гидроксила приближающейся молекулы спирта, в то время кa влияние этой группы на степень ионизованности хлора заметно меньше. Уменьшение энергии активации показывает, что изменение отталкивания является наиболее существенным. Однако в других реакциях влияние заместителей имеет противоположное направление, и энергия активации уменьшается с увеличением ионного характера связи С — С1. Разница между этими случаями, повидимому, обусловлена большим положительным зарядом у карбонильного атома углерода, чем у атома углерода хлористого трифенилметила, что в свою очередь объясняется влиянием атома кислорода, с которым соединен первый из них. Притяжение сближающихся групп в первом случае больше, а во втором случае меньше. Таким образом, согласно вышеизложенному, в реакции с хлористым ацилом энергия активации будет определяться измене- [c.433]

Здесь можно вспомнить, что и изученная мпою с Б. А. Арбузовым реакция хлористого и бромистого трифенилметила с изопропиловым эфиром фосфористой кислоты проявила резкую аномалию, дав три рода кристаллических продуктов одного молекулярного веса. [c.297]

Продукты реакции по второй схеме легко доказывались сравнением темнературы плавления диалкилфосфо])истых эфиров, трифенилметил-фосфиновой кислоты с препаратами, полученными в пашей лаборатории при действии хлористого и бромистого трифенилметила на средние эфиры фосфористой кислоты. [c.297]

В маленькую пробирочку помещалось 1,3 г хлористого трифенилметила. Пробирочка нагревалась до плавления хлорида (111—112°), и тогда в нее небольшими порциями присыпалась в количестве 1 г серебряная соль диметилфосфористой кислоты. Каждая присыпанная порция реагировала с треском и вспышкой. После окончания реакции содержимое пробирочки экстрагировалось бензолом. После фильтрования бензол испарялся на водяной бане — в чашечке осталась вязкая масса бурого цвета. Через сутки все закристаллизовалось. Кристаллы отжаты между фильтровальной бумагой и перекристаллизованы из ацетона. Кристаллы плавились при 155—156° после кипячения с углем из ацетона кристаллизовались в виде хорошо образованных кристаллов с т. нл. 157—158°. Смешанная проба депрессии не дала. После омыления получена трифе-нилмотилфосфиновая кислота с т. пл. 271—272°. [c.300]

В колбочку емкостью 50 защищенную хлоркальциевой трубкой, помещается 6 г диэтилфосфористого серебра и 6 г хлористого трифенилметила. Без нагревания реакции не заметно. При нагревании колбочки на водяной бане с 50° начинается реакция — содержимое делается как бы подвижнее и соль серебра делается чисто-белой. Через А часа при нагревании колбочки до кинения бензола реакция заканчивается. Профильтровано через вакуум-фильтр. Хлористого серебра на фильтре получено только 75% от теорет. [2]. Фильтрат сначала прозрачный, но с течением времени мутнеет, вероятно, от попадания влаги и выделения хлористого серебра. Фильтрат быстро перелит в мерную колбу на 100 см и долит бензолом до черты. [c.300]

В пробирочку взято 1,7 г хлористого трифенилметила. Хлорид нагрет до плавления и к нему осторожно но порциям прибавлено 1,5 г серебряной соли. Каждая прибавленная норция соли сопровождалась сильным треском и разогреванием, но вспышки, как это описано при диметилфос-фористом серебре, не происходило. После описанных аналогичных операций получено небольшое количество кристаллов с т. нл. 115—118°, но осталось что-то ненлавящееся. Возможно, что кристаллы с т. пл. 115 — 118° — этиловый эфир трифенилметилфосфиновой кислоты. Опыт дал неясную картину, п требуется дальнейни о повторение и изучение, но одно несомненно, что, как и в случае метилового радикала, реакция без раство-рите.ля идет иначе, чем с растворителем. [c.301]

В колбочку взято 2,78 з хлористого трифенилметила, 2,73 з диизопро-нилфосфористого серебра и 25 см бензола. Реакция протекала при слабом нагревании на водяной бане до просветления раствора. Раствор 4 раза декантирован в мерную колбу 50 сж и долит до черты. С раствором проделаны два опыта. [c.303]

В колбочку помеп алось 1,5 г диизобутилфосфористого серебра, 1,39 г хлористого трифенилметила и 20 см сухого бензола. При обыкновенпой температуре реакции не заметно. При нагревании на водяной бане реакция быстро пошла и закончилась в 10 мин. Хлористое серебро отсаживалось плохо и потому прибавлен животный уголь. После фильтрования и промывания получен раствор желтого цвета. Фильтрат доведен до 30 см и с ним проведены опыты. [c.304]

Если реакцию хлористых производных трифенилметила с Ag- oлями диалкилфосфористых кислот вести без растворителя, то течение реакции изменяется и продуктом реакции являются пе смешанные эфиры фосфористой кислоты, а соответствуюпще эфиры трифенилметилфосфиновых кислот. [c.305]

Представляло интерес выяснить, как будут вести себя в синтезах серебряные соли диалкилфосфористых ]шслот с другими вторичными радикалами. Реакции, проведенные нами с хлористыми и бромистыми производными трифенилметила, с одной стороны, и замещенными в ядре галоидными триарилметилами, с другой стороны, показали, что ди-втор.бутилфос- [c.531]

Получение галоидных триарилметанов. Хлористые производные трифенилметила [5], о,ге, г"-трихлортрифенилметил [6], три-и-толилмети-ла [7] получены по реакции Фриделя—Крафтса—Густавсона. Омылением хлористых производных получены соответствующие карбинолы [8], которые при действии бромистого водорода [9] или бромистого ацетила [10] превращались в бромистые производные. [c.533]

Представление об органических катионах указанного выше типа появились в начале XX века в результате исследований производных трифенилметана [П41]. При измерении электропроводности растворов трифенилметилгалогенидов в жидком сернистом ангидриде [581, 1037, 1038] было обнаружено, что они ведут себя как ионные соединения в прямом смысле этого слова, и солеобразный характер этих проводящих растворенных веществ был от-мечен Гомбергом [580, 581]. Электропроводность растворов три-у фенил у1етилгалогснидов может быть также измерена и в других растворителях, таких, как бензонитрил [581], пиридин [627] или синильная кислота [583]. Все эти проводящие ток растворы i-ч окрашены в желтый цвет, хотя вещества в чистом виде бесцветны, чг Замечено также, что аналогичная окраска появляется при рас-творении трифенилметанола [769] или трифенилметилхлорида [769, 954] в серной кислоте или при реакции трифенилметилхлорида с галогенидами металлов типа хлористого алюминия или другими катализаторами Фриделя—Крафтса [580, 954]. Байер с сотрудниками еще в начале своих исследований природы этих окрашенных ( галохромных ) растворов предположил, что появление окраски может быть объяснено образованием соли. Для частного случая раствора трифенилметанола в серной кислоте была постулирована структура бисульфата карбония со связью, отличной от нормальной карбониевой связи между остатком трифенилметила и бисульфатной группой [35], как это вначале было представлено в формуле 1.15 (это была одна из первых попыток графически отразить различие между ионной и ковалентной связью) [c.17]

Реакция литийорганических соединений с кислотой является основой метода количественного анализа алифатических соединений лития третичного строения [9]. В случае применения обычного двойного титрования (гл. 25) получают несколько завышенные данные, так как третичные алкоголяты лития, хотя и медленно, но взаимодействуют с хлористым бензилом или 1,2-дибромэтаном. Предложенный метод заключается в титровании определенного количества органической кислоты (например,бензойной кислоты) раствором анализируемого литийорганического соединения (RLi, где R = СНз, I- 4H9, se - 4Hg и др.) в смеси растворителей (диметилсульфоксида и углеводорода) с применением в качестве индикатора трифенилметана [c.65]

В присутствии комплексообразующих металлоорганических соединений (дифенилбериллий, трифенилбор, трифенилалюминий) были исследованы реакции трифенилметил-натрия с рядом непредельных соединений (винилфениловый эфир, хлористый винил, акрилонитрил и стирол) или полиенов (циклогексадиен-1,3, циклотетраен, 2,3-диметил-бутадиен, изопрен, бутадиен) [5, 7, 8]. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология