Галоидирование и. Хлорирование

В таблицах выделены следующие типы реакций 1) синтез 2) разложение 3) гидратация 4) дегидратация 5) восстановление 6) окисление 7) гидрогенизация 8) дегидрогенизация 9) галоидирование — хлорирование, броми-рование, фторирование, иодирование 10) сульфирование И) обессеривание 12) алкилирование 13) конденсация 14) полимеризация 15) изомеризация 16) ароматизация. [c.3]

Реакции электрохимического галоидирования (хлорирования, бромирования, иодирования) всегда провод.чт в водных растворах галогенида. Получение галоидорганических соединений электрохимическим способом в неводных электролитах до сих пор в литературе не описано. [c.364]

Условия галоидирования (хлорирования) ароматических углеводородов в ядро или боковую пепь были выяснены на примере толуола профессором Петербургского химико-технологического института Ф. Ф. Бейльштейном в 1866 г. [c.375]

К реакциям такого типа относятся реакции замещения металла на водород или на другой металл в металлоорганических соединениях (см. стр. 493), реакции замещения водорода в ароматическом кольце (см. стр. 129) при нитровании, галоидировании (хлорировании, бро-мировании, иодировании), меркурировании (обмен на атом ртути) и др. Наиболее широко реакции нуклеофильного замещения распространены в ароматических соединениях. Примером такой реакции может служить реакция нитрования бензола [c.41]

Взрывоопасность процессов галоидирования и, в частности, хлорирования обусловливается тем, что хлор, являясь сильным [c.111]

Каталитическое хлорирование. Галоидирование парафинов катализируется углеродом, металлами, солями металлов и соединениями, разлагающимися с образованием свободных радикалов. К последним относятся тетраэтилсвинец, гексафенилэтан и азометан, действие которых заключается в инициировании свободно-радикальной цепи. Такие металлы, как медь, по-видимому, частично превращаются в хлориды, являющиеся эффективными катализаторами. Для различных реакций хлорирования применялись хлориды меди, церия, железа, сурьмы, алюминия и в меньшей степени титана и олова. Каталитическое действие их усиливается при нанесении соли металла на сильно развитую поверхность, например на. стекло, пемзу, окись алюминия или силикагель. [c.62]

Сравнительная трудность проведения этого процесса означает, что требуется не только какой-либо внешний агент (дополнительная молекула галоида или растворитель) для помощи в достижении переходного состояния, но и значительное участие ароматического кольца п его заместителей. Следовательно, реакция бромирования и в меньшей степени реакция хлорирования являются хорошо выраженными избирательными реакциями, они дают почти исключительно о-п-ориентацию в толуоле со слабо-идущей атакой в ж-положение. Поэтому галоидирование является весьма чувствительной реакцией для изучения влияния заместителей на активность ароматического кольца. Подобные данные [272] суммированы в табл. 13. [c.447]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

При прямом фторировании тепловой эффект реакций замещения водорода на фтор намного выше (—103 ккал/моль), чем в случае других реакций галоидирования (—23 ккал/моль при прямом хлорировании). Это приводит к местным перегревам, в результате чего реакции между углеводородами и элементарным фтором имеют взрывной характер. [c.273]

Имеются некоторые различия между отдельными реакциями галоидирования. Например, в реакциях хлорирования поглощение хлора асфальтенами прекращается после 4 час., причем за первые полчаса в реакцию вступает 37% суммарного хлора. Реакция бромирования также завершается в сравнительно короткое время (8 час.) при увеличении продолжительности реакции до 24 час. соотношение (НЧ-Вг) остается неизменным. [c.147]

Хлорирование и бромирование предельных одноосновных кислот было изучено в 1868—1870 гг. В. В. Марковниковым. Он показал, что галоидирование идет в присутствии переносчиков галоида (иод) и приводит к замещению водородов в а-положении к карбоксилу. [c.280]

Галоидирование боковых цепей. — Процесс бромирования или хлорирования толуола, катализируемый кислотами Льюиса, протекает с образованием почти одинаковых количеств орто- и пара-галоидпроизводных. Если же на углеводород действовать хлором или бромом при температуре кипения в отсутствие катализатора, предпочтительно на свету, то галоид атакует боковую метильную группу быстрее, чем ядро, причем последовательно получаются моно-, ди- и три-галоидпроизводные (табл. 23) [c.324]

Галоидирование толуола в присутствии катализаторов на солнечном свету приводит к образованию смеси о- и л-хлортолуолов, хлорирование же толуола избытком хлора на свету, но без катализаторов дает смесь хлористого бензила, хлористого бензилидена и бензотрихлорида. С лучшим выходом получается хлористый бензил и бензотрихлорид. Хлористый бензилиден всегда загрязнен бензотрихлоридом . [c.176]

Из реакций галоидирования ароматических углеводородов и их производных наибольшее применение нашли реакции хлорирования и бромирования. Хлорирование имеет важное значение в технике в лабораторной практике чаще применяется бромирование. [c.173]

Галоидирование ароматических углеводородов с замещением водорода может протекать по двум различным направлениям при галоидировании в присутствии катализаторов (переносчиков галоида) галоид вступает в ароматическое кольцо в отсутствие катализаторов и при повышенной температуре галоид вступает в- боковую цепь. Эти реакции могут быть иллюстрированы примером хлорирования толуола [c.173]

Хлорирование и бромирование гомологов бензола в боковую цепь значительно ускоряется в присутствии перекисей. Индуцированное перекисями галоидирование может быть осуществлено также действием иных, кроме галоида, галоидирующих агентов. Так, например, при кипячении толуола с хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила (0,1%) селективно хлорируется боковая цепь (замещение в ядро при этом не имеет места) [c.183]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

При фотохимическом галоидировании (хлорировании) инициирование проходит быстро и без нагрева в продуктах реакции отсутствуют ненасыщенные углеводороды, гудроны и кокс. Терми1 е,ское же хлорирование протекает с большим выходом (по хлору) и ( большей производительностью. [c.267]

Кроме реакций галоидирования (хлорирования, бромирова-ния, иодирования), с которыми мы ознакомились при прохождении химических свойств метаиа, очень важной опс1)ацией в промышленном органическом синтезе является хлорирование некоторых фракций бензина. Здесь мы рассмотрим хлорирование Сб-фракции бензина, получаемой путем фракционной (дробной) перегонки сырого бензина. Эта фракция состоит из смеси разных количеств и.-нентаиа и изопентана. [c.73]

Изучение литературы, посвященной галоидированию углеводородов, начиная с пропана, у которого могут появиться два изомерных продукта монозамещения, показывает значительные отклонения от состояния современных знаний. Еще в 1869 г. Шорлеммер оспаривал образование хлористого пропила при прямом хлорировании пропана [5], так как получил при взаимодействии продукта реакции (моно-хлорпропана) с ацетатом натрия и ледяной уксусной кислотой при 200 лишь н-пропилацетат, который омылил в н-пропиловый спирт. Последний был идентифицирован окислением в пропионовую кислоту. [c.533]

В случае пропана и н-бутана мононитрозамещенные образуются практически в таком же отношении, в каком и изомерные хлорпроиэ-водные при хлорировании этих парафинов. Процессы нитрования изобутана и пентанов протекают запутаннее, так как относительно высокие температуры способствуют появлению побочных реакций. В результате хотя и образуются все теоретически возможные изомеры нитропарафинов, но не Б тех соотношениях, как при галоидировании. [c.561]

Стерические факторы при сульфировании проявляются очень сильно, значительно больше, чем при нитровании или галоидировании. Например, Голлеман показал на реакциях замещения ряда монозамещенных бензолов, что выход о-изомера неизменно понижается в следующем порядке хлорирование < нитрование < бромирование < сульфирование [150]. Эти изменения в выходах должны являться, по-видимому, результатом возрастающих стерических препятствий атакующей группы. Его данные суммированы в табл. 8. [c.420]

Аминогруппа, так же как гидроксильная, облегчает хлорирование, нитрование и сульфирование ароматического ядра. Ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для введения в молекулу одного атома хлора необходимо исходить из ацетильных производных аминов. При этом из анилина, например, получается преимущественно -хлоранилин и ебольщое количество о-хлоранилина дальнейшее галоидирование приводит к образованию 2,4-дихлор- и, наконец, 2,4,6-трихлоранилина (или, соответственно, их ацетильных производных). [c.577]

Галоидирование. Наиболее изучено хлорирование полиэтилена высокого давления. Если хлорировать полиэти-. ен, растворенный в четыреххлорнстом углероде, при помощи хлора, [c.220]

Галоидирование (в частности, хлорирование) проводят непосредственно после термического отжига, не допуская контакта образцов с воздухом. При хлорировании на поверхности углеродных твердых веществ образуются хлорфункциональные группы по следующим схемам [c.75]

Дихлорбензальдвгид выпускается промышленностью для производства трифенилметановых красителей. Представляет интерес способ его получения, исходя из о-нитротолуола (см. схему), так как в этом случае используются три метода хлорирования каталитическое галоидирование ядра, хлорирование боковой цепи и введение галоида по Зандмейеру. Хлорирование ядра приводит к ебразованию смеси 6- и [c.369]

Галоидирование нафталина. При хлорировании нафталина в отсутствие катализаторов хлор присоединяется ступенчато—вначале образуются дихлорнафталины, а затем 1,2,3,4-тетрахлорнафталин (при хлорировании в этих условиях бензола присоединяется сразу 6 атомов хлора). В присутствии катализаторов при нагревании сначала образуется а-хлор-нафталин, при дальнейшем хлорировании может быть получен перхлор-нафталин io lg. а-Бромнафталин при нагревании его с AI I3 частично подвергается перегруппировке в -бромнафталин . [c.176]

Чистые о-хлор и о-бромфенолы можно получить в лабораторных условиях из соответствующих о-галоидоанилинов диазотированием их и гидролизом диазониевых солей или путем галоидирования сульфокислот фенола с отщеплением от продуктов хлорирования сульфогруп-. пы. Этим путем из фенол-2,4-дисульфокислоты. был получен 2-хлорфе-нол . [c.178]

Сульфирование парафиновых углеводородов может быть осуществлено и с помощью хлористого сульфурила, который в значительно большей мере применяется как хлорирующий агент (см. глава III Галоидирование ). Сульфирование хлористым сульфурилом следует проводить при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии слабого основания, например пиридина или хинолина, которое вводят для подавления реакции хлорирования. Таким путем было проведено сульфирование я-бутана, этилбензола и третичнобутилбензола [c.89]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов можно осуществить действием не только свободных галоидов, но и других агентов галоидирования, например комплексно связанного галоида в диоксандибромиде, хлористого сульфурила и бромсукцинимида (о механизме реакции с бромсукци-нимидом см. стр. 213). При действии этих реагентов получаются а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны с высокими выходами [c.168]

При хлорировании и бромировании бензола в присутствии катализаторов (например, йода или галоидной соли железа) наряду с монохлор- или монобромбензолом образуются соответствуюш,ие дигалогениды и полигалогениды. Степень дигалоидирования и полигалоидирования возрастает с повышением температуры, поэтому, если желательно избежать образования дигалогенидов, следует охлаждать реакционную смесь. Степень галоидирования возрастает также с увеличением количества вводимого в реакцию галоида. [c.175]

При хлорировании и бромировании гомологов бензола в присутствии указанных выше катализаторов галоид вступает в о- и /г-положения к алкильной группе. Так, при галоидировании толуола, в присутствии катализатора, образуется смесь о- и п-галоидтолуолов. [c.177]

Как уже упоминалось выше, при галоидировании гомологов бензола и определенных условиях галоид может вступать не в бензольное кольцо, а в боковую цепь. Наиболее типичным примером этого направления реакции является хлорирование толуола. ДJJЯ введения хлора в бензольное кольцо молекулы толуола требуется соблюдение обычных условий галоидирования в ядро —присутствие катализатора и сравнительно низкая (30—50°) температура реакции. [c.181]

Галоидированием бутилкаучука можно получать модифицированные продукты, которые способствуют значительному росту общего потребления бутилкаучука. Хлорирование бутилкаучука (хлором или хлористым суль- фурилом) до содержания хлора 1% и выше дает эластомер, пригодный для весьма широкого интервала условий эксплуатации [123, 124]. Предполагают, что атом хлора в хлорбутильном каучуке способствует взаимодействию полимеров -С сажей, что позволяет снизить температуру переработки и уменьшить продолжительность смешения, требуемую для достижения оптимальных механических свойств. Повышаются также прочность сцепления и совместимость с натуральным и синтетическим бутадиенстирольным каучуками. Вулканизацию можно проводить, применяя окись цинка — одну или с тиураном — или фенолформальдегидную смолу. Вулканизаты характеризуются меньшей остаточной деформацией при сжатии, превосходным сопротивлением многократному изгибу и истиранию, а также стойкостью к действию кислорода и озона. [c.206]

Так, например, они легко вступают во взаимодействие с галоидами (галоидирование), присоединяя их с выделением хлористого водорода. Широко известны такие продукты хлорирования, как хлористый метил (СНзС1), дихлорметан (СНгСЬ), хлороформ (СНС1з), четыреххлористый углерод (ССЦ). [c.50]

Обычные способы галоидирования в применении к хро-мотроповой кислоте нам не давали положительных результатов. При хлорировании ее в водной среде газообразным хлором, смесью NaO l с H l или КСЮз с H l всегда наблюдалось очень сильное окисление. [c.46]

Галоидирование. Иевозбужденпый хлор и бром пе реагируют с алканами. Если же хлор или бром возбудить освещением (молекула галоида дрп этом разрывается на атомы), происходит замещение водорода на галоид. Эта реакция, открытая Дюма, названа им металеп-сией. Итоговые результаты хлорирования метана можно выразить серией уравнений [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология