Дитизон кислорода

Определению мешает марганец, который при экстрагировании в щелочной среде каталитически ускоряет окисление дитизона кислородом воздуха. Это мешающее влияние устраняется добавлением уксуснокислого гидразина к экстрагируемой пробе. Если марганец присутствует в большой концентрации, пробу экстрагируют дважды способом, описанным выше. [c.299]

Марганец мешает тем, что каталитически ускоряет окисление дитизона кислородом воздуха. [c.974]

Чтобы избежать окисления дитизона кислородом при экстракции из сильно щелочных растворов (особенно в присутствии марганца), в водный раствор рекомендуют добавлять немного гидроксиламина. [c.195]

Применяют 0,01% раствор дитизона в хлороформе (или ССЦ). Дитизон <и его растворы) под влиянием кислорода воздуха и окислителей переходит [c.299]

О большой роли стадий 2 и 3 в условиях проведения наших опытов говорит переход катализатора в начале или в ходе реакции в более прочный комплекс, что достигалось добавкой дитизона. Результаты нескольких таких опытов приведены на рис. 5. Здесь а — отношение концентрации гидроперекиси кумола в момент времени t к начальной (кривые 2, 3), или отношение объема кислорода, выделившегося ко времени к конечному объему (кривые 4, 5, 6). Кривые 1 ж 5 — кинетические кривые в отсутствие добавок дитизона, снятые соответственно по гидроперекиси кумола и по кислороду. Если в реакцию наряду с катализатором ввести дитизон в начале опыта (кривая 2 — по гидроперекиси я 6 — по кислороду), или по ходу его (кривая 3, момент ввода дитизона отмечен стрелкой), то скорость реакции резко снижается. Если же с самого начала в качестве катализатора ввести дитизонат кобальта (кривая 4 этого же рисунка), то наблюдается весьма незначительное развитие реакции. Такую картину мы наблюдали во всех опытах независимо от природы катализатора и растворителя, добавки дитизона приводили к резкому замедлению реакции. [c.237]

В отличие от поведения дитизона в щелочных растворах его нейтральные и кислые растворы не окисляются кислородом. С ионами Ag+ и Hg2+ дитизон образует внутрикомплексные соединения, причем эти ионы не [c.27]

При pH > 7 ион инициирует окисление дитизона (путем активирования кислорода воздуха), что можно предупредить добавлением гидразина [38 ] [c.140]

При сильном освещении и повышенной температуре растворы дитизона быстро разлагаются. Сильные окислители также разлагают дитизон, и поэтому перед экстракцией они должны быть восстановлены гидроксил амином, гидразином или аскорбиновой кислотой. Дитизон разлагается и при окислении марганца(П) кислородом воздуха. Его мешающее влияние можно устранить добавлением гидразина или другого восстановителя. [c.204]

Дитизонат олова неустойчив, и под влиянием кислорода воздуха двухвалентное олово окисляется до четырехвалентного, которое не реагирует с дитизоном [458]. [c.221]

Приготовление реактивов. Раствор дитизона. Приготовляют основной, концентрированный раствор, содержащий 250 мг дитизона в 1 л четыреххлористого углерода или хлороформа. Раствор можно сохранять достаточно долго, ограждая его от действия света, лучше всего при температуре около О °С. Для защиты от окисления кислородом воздуха поверх его наливают 0,1 М раствор серной кислоты. Перед употреблением отбирают порцию этого раствора и разбавляют ее 1о требуемой концентрации органическим растворителем. [c.127]

Дитизон при хранении разлагается, особенно под влиянием ультрафиолетовых лучей, кислорода воздуха и примесей, которые находятся в продажном дитизоне [9]. Чем выше концентрация раствора дитизона, тем ниже его относительная скорость разложения. [c.121]

Определение таллия. К остатку, полученному по (а или (б), добавляют 20 мл воды, затем 1 г хлорида аммония (если пользуются для отделения дитизоном) и 2,5 мл бромного реактива. Нагревают до кипения в широкогорлой колбе и кипятят с такой скоростью, чтобы раствор обесцветился за 3 мин. Быстро охлаждают до 18°, разбавляют приблизительно до 35 мл добавляют 0,25 мл раствора фенола и дают постоять 3 мин. Затем добавляют 5 мл свежеприготовленного 0,2%-ного иодида калия и 1 мл раствора крахмала в глицерине. Смешивают и дают постоять 5 мин. при 18°, затем определяют прозрачность приблизительно при 600 Контрольный раствор, который готовят одновременно с анализируемым раствором, должен содержать, иодид, крахмал в глицерине и пр. в тех же концентрациях, что анализируемый раствор, чтобы исключить ошибку от выделен иода под действием кислорода воздуха. [c.479]

В лаборатории института Гипроникель разработан способ электролитического получения никеля чистоты 99,9999% с применением нерастворимого анода. Из раствора N 012, приготовленного растворением карбонильно го никеля, удаляют примеси железа, кобальта, меди и других более электроположительных металлов с помощью электролитической очистки. Окончательную очистку от меди производят дитизоном, а доочистку от железа — купфероном. Экстрактором служат чистые ССЦ или С2Н5О. Электролиз ведут в растворе 150 г/л N1 в виде ЫЮЬ при температуре 70°, п ютности тока 1300 а/м . Катодом служит титан, анодом — чистейший графит. Полученный осадок нагревают в течение нескольких часов в вакууме при 1400°, при этом никель теряет водород, кислород, углерод, а также цинк, олово, кадмий, оставшиеся после электролитической очистки. [c.585]

Дитизон реагирует с гидроокисями щелочных, щелочноземельных металлов и гидроокисью аммония с образованием простых (не комплексных) солей, которые хорошо растворимы в воде. Водные растворы простых солей дитизона окрашены в желтый цвет с красноватым оттенком, интенсивность которого увеличивается с возрастанием концентрации. Дитизон легко окисляется кислородом воздуха или другими слабыми окислителями, например Fe (III), с образованием желтого дифенилтиокарбодиазона [c.142]

В анализе имеют значение только однозамещенные дитизонаты. Дитизонаты марганца и железа практического значения не имеют, так как они образуются в узких пределах в слабощелочных растворах, а в этих условиях марганец и железо окисляются кислородом воздуха до высщих валентных форм, которые с дитизоном не реагируют. Все остальные кислые дитизонаты металлов имеют практическое значение для определения следов металлов в различных объектах. В табл. 14 представлены условия экстракции, окраска и максимумы поглощения дитизонатов некоторых металлов. [c.312]

Приготовление раствора дитизона. Водные растворы натриевой или аммонийной соли дитизона окрашены в желтый цвет с красноватым оттенком. Дитизон с заметной скоростью окисляется кислородом воздуха или другими слабыми окислителями (Ре + и т. п.) с образованием дифенилтиокарбодиазона [c.319]

Аналоги дитизона [64]. Дитизон сравнительно легко окисляется кислородом воздуха и другими окислителями. Это в значительной степени ухудшает его качества как аналитического реактива. В настоящее время синтезировано очень много аналогов дитизона, но химико-аналитические свойства и применение их в анализе изучены недостаточно. Однако на основании уже имеющихся данных можно отметить, что многие аналоги дитизона более устойчивы к окислителям и поэтому применение их в анализе имеет преимущества. Так, для определения следов ртути хорошие результаты были получены с о-нропоксидифенил-тиокарбазоном. Этот реактив почти не окисляется на воздухе поэтому результат холостого опыта невелик, что с свою очередь существенно увеличивает чувствительность [65] определения. [c.324]

Растворы щелочных дитизонатов устойчивы в течение очень ограниченного времени. Так, 50 мкМ раствор дитизона в 1,5 н. аммиаке при храпении в темноте при 20° разлагается ежечасно на 10%. Разложение несколько ускоряется в присутствии кислорода воздуха и с переходом через желтые продукты окисления приводит к образованию дифенилтиокарбодиазона (см. стр. 28 и ел.). Очень медленно разлагается раствор днтизона в 0,15 н. аммиаке при отсутствии катализаторов. [c.91]

Полк11слениые растворы дитизона не чувствительны к действию кислорода. Изменение титра 6,001 М раствора днтнзона в хлороформе, даже в отсутствие этилового спирта [50 ], после года хранения составляет менее 0,2% 0,001 Л1 растворы дитизона в обработанном дитизоном растворе четыреххлористого углерода при хранении их при 20° в затемненном месте изменяют титр в течение месяца на 1—2%. При температуре выше 50 скорость разложения быстро растет. На основании нашего опыта можно сказать, что предохранение растворов дитизона в четыреххлористом углероде от разложения слоем РОДНОГО раствора сернистой кислоты [33 , [c.94]

Пелькис, Дубенко и Пупко [57 ] исследовали дитизон и 20 его аналогов на устойчивость их к окислению кислородом воздуха и нашли, что 19 из них более устойчивы, чем дитизон. [c.422]

Это типичные комплексообразователи, дающие прочные комплексы с лигандами разнообразной природы. Палладий (И), например, с очень (МНОГИМИ реагентами образует исключительно устойчивые соединения, обычно хорошо экстрагирующиеся органическими растворителями. Здесь и реагенты с двумя участвзгющими в комплексообразовании атомами кислорода (0,0-реагенты), например р-дикетоны, а также N,8- (8-меркаптохинолин, дитизон), N,0- (8-оксихинолин), 8,8- (дитиокарбаминаты), 8,0-реагенты (монотиопроизводные р-дикетонов), а также ряд других. [c.17]

Получение раствора дитизона. Дитизон не вполне устойчив по отношению к кислороду воздуха и всегда содержит небольшое количество продукта окисления дифенилтиокарбодиазона СдНд——С5—N=1 —СаНд. Дитизон очищают встряхиванием его хлороформного раствора с разбавленным аммиаком, в результате чего продукты его окисления, а попутно и следы дитизонатов металлов остаются растворенными в хлороформе, в то время как чистый дитизон переходит в водный раствор в виде его аммонийной соли. После отделения хлороформа водный раствор подкисляют чистой серной кислотой и выделившийся дитизон встряхивают с четыреххлористым углеродом. Из полученного таким способом. раствора приготовляют раствор для колориметрии разбавлением его четыреххлористым углеродом с таким расчетом, чтобы в 100 мл раствора содержалось 0,75 мг дитизона. Целесообразно к этому раствору прибавить слабый раствор комплексона. Незначительные следы металлов, выщелоченные, например, из стекла, в присутствии комплексона маскируются. [c.120]

Приготовление раствора дитизона. Дитизон не вполне устойчив по отношению к кислороду воздуха и всегда содержит небольшое количество продукта его окисления — дифенил-тиокарбодиазона СеНд—N = N—С8—N = N—СвНд. Дитизон очищают встряхиванием его хлороформного раствора с разбавленным аммиаком, в результате чего продукты его окисления, а попутно [c.197]

Дипиридинат дитизоната ртути (II) [ SN4H2X X ( eHsbHg Ру2 [46] выделен в виде монокристаллов из раствора в пиридине. Атомы ртути расположены в частных положениях на двойных осях симметрии, и образуют ковалентную связь с атомами серы в гране-положении расстоянием 2,41 А, угол S—Hg—S 155°. Расстояние между. атомом ртути и двумя атомами азота азогрупп двух молекул дитизона несколько больше суммы ковалентных радиусов (2,5—2,6 А). На этом основании дитизонат ртути не считался ранее ВКС, координационное число атома ртути предполагалось равным 2 в соответствии с гибридизацией sp, хотя угол при атоме ртути равен 155°. Однако в свете новых представлений атомы азота или кислорода, расположенные от металла [c.29]

Дифенилкарбазои дает с солями ртути труднорастворимое сине-фиолетовое соединение, образующее коллоидные суспензии, по которым можно производить колориметрическое опр еде-ление. Природа получающегося синего вещества точно неизвестна возможно, что это комплексная соль, аналогичная соединению между дитизоном и ртутью (П). Ту же реакцию, что дифенилкарбазои, дает и дифенилкарбазид, так как он легко окисляется кислородом воздуха до карбазона. Реакция очень чувствительна, однако ей мешают многие вещества. Дифенил-. карбазон был применен для определения незначительных количеств рт ти после ее выделения перегонкой . [c.411]

При контакте с атмосферным воздухом гидразин (безводный или в растворах) окисляется кислородом воздуха. Опыты, проведенные с концентрированными растворами гидразина, показывают [229], что, как и в разбавленных растворах, гидразин может постепенно окисляться. Например, при контакте 96%-ного гидразина с кислородом (р = 0,1 МПа) через 120 ч окислялось 44% гидразина. При наличии в растворе ионов меди за 120 ч окисляется 91% гидразина. Введение ингибиторов (сульфата натрия, Na-соли ЭДТА, дитизона, тиоцианата, этилксантогената натрия, тиокарбамида) уменьшает влияние ионов меди. Поэтому для снижения потерь гидразина и предотвращения повышения давления в сосудах, где хранится гидразин, по возможности полностью следует удалить кислород из сосуда. Для хранения гидразина не рекомендуется применять сосуды йз меди и ее сплавов ионы меди следует удалять из растворов гидразина. В тех случаях, когда контакт гидразина с атмосферой неизбежен, необходимо [c.256]

Растворы анализаринкомплексона ХХХП при pH < 5 имеют желтую окраску (Я акс 423 ммк), но при pH 6 она становится красной (Ямакс 520 ммк). В этой форме 2-окси-группа ионизирована, а 1-окси-группа, видимо, связана водородной связью с кислородом карбонильной группы, находящейся в положении 9. Комплексообразование с металлами при pH 4,3—4,6 приводит к красным продуктам с максимумами поглощения, длины волн которых расположены в такой последовательности РЬ < < Се(П1) < ТЬ N1 < 520 ммк, которая, вероятно, отражает также степень ионности связи металл—фенольный кислород. Высокая устойчивость комплексов А1, Се(П1), ТЬ и 2т позволяет, применяя в качестве маскирующего агента ЕОТА, выполнять фотометрическое определение этих металлов в присутствии других металлов, таких, как Ее(И1), Мп(П), Нд(П), N1 и РЬ [22]. Дитизон и его комплексы с металлами (в четыреххлористом углероде) образуют ряд со следующим приблизительным расположением максимумов светопоглощения [23] [c.177]

Качественно аналогичен дитизону реагент дифенилкарбазон, который отличается только тем, что вместо тио-группы имеет оксо-группу. Кислород обладает меньшей, чем сера, комплексообразующей способностью по отношению к катионам с заполненными -уровнями, поэтому весьма вероятно, что в фиолетово-синем внутрикомплексном соединении этого реагента с ионом Нд(И), образующемся в нейтральных или умеренно щелочных растворах, центральный атом связан с атомами азота. Это, по-видимому, справедливо также и в отношении окрашенных соединений, образуемых дифенилкарбазидом (дигидропроизводным дифенилкарбазона) с такими металлами, как кадмий, кобальт, медь, свинец, ртуть, никель, серебро и цинк. Однако в некоторых случаях, например в случае ртути, реакция, возможно, протекает с дифенилкарбазоном, образующимся при окислении дифенилкарбазида . Введение в молекулу дифенилкарбазида двухп, п -нитрогрупп понижает его растворимость в воде, вследствие чего ионы кадмия и других металлов образуют нерастворимые осадки. [c.258]

Так, экстрагируется четыреххлористым углеродом в виде соединения с дитизоном из нейтральных нитратных растворов, хлороформом в виде соединения с купферроном из 0,1 М азотной кислоты и ССЦ — в виде соединения с диэтилдитиокарбаматом при pH 11—12. Тиомочевина и роданид-ион также образуют с В1 окрашенные комплексы в кислых средах. Лиганды, содержащие кислород, например цитрат- и тартрат-ионы и ЕВТА, связывают В1 слабо и их можно применять в качестве маскирующих агентов . [c.317]

Двухзарядный ион кадмия Сс12+ обнаруживает значительное сходство с ионом 2п +, однако он более основной. Правда, Сс1 обладает сравнительно малой тенденцией к образованию кад-мат-ионов. Основные различия между С(1 и 2п обусловлены большим радиусом Сс , вследствие чего он образует более слабые ионные, но более прочные ковалентные комплексы. Электронная конфигурация С(12+( [Кг]4й ) определяет мягкость этого иона и его склонность к образованию комплексов с аминами, цианид- и сульфид-ионами, в связи с чем нерастворимый в щелочных растворах Сс1(0Н)2 растворяется в концентрированном аммиаке с образованием аминного комплекса. Анионы, содержащие кислород, такие, как цитраты и тартраты, связывают кадмий относительно слабо. Поэтому в присутствии таких веществ дитизон (или ди-Р-нафтилтиокарбазон) в ССЦ (или СИСЬ), образующие комплексы по атомам азота и серы, экстрагируют Сс1 из щелочных растворов. Кадмий можно реэкстрагировать в водную фазу, используя 0,01 М НС1. Комплекс Сс с диэтилдитиокарбаматом можно экстрагировать из щелочных растворов. Из аммиачных сред СНСЬ также извлекает комплекс С(1 с 2-мер-каптобензотиазолом. С другой стороны. Сё не образует прочных комплексов с купферроном, где в образовании связи участвовали бы атомы кислорода. [c.325]

Обычным состоянием меди является двухвалентное, и Си (II) образует многие устойчивые комплексы. Конфигурация Ъ(Р делает ион Си - - легко деформирующимся, благодаря чему он образует прочные связи с содержащими серу анионами, например с диэтилдитиокарбаматом, этилксантогенатом, рубеановодород-ной кислотой и дитизоном, давая растворимые в органических растворителях комплексы. По устойчивости своих комплексов двухвалентные переходные металлы располагаются в следующий ряд Мп<Ре<Со<Ы1<Си>2п. Наибольшие различия в поведении элементов наблюдаются при использовании высокополя-ризующихся лигандов это облегчает отделение меди от других металлов этого ряда. Си можно экстрагировать дитизоном в ССЦ из 0,1—1 н. раствора минеральной кислоты, в то время как большинство других металлов в этих условиях связывается этим реагентом довольно слабо. Медь(П) образует также комплексы с лигандами, содержащими кислород, особенно в щелочных растворах, причем эти комплексы часто имеют полиядерный характер. Известным примером служит жидкость Фелинга. [c.334]

С лигандами типа цитрата или тартрата, содержащими в качестве связывающих атомов лишь атомы кислорода, цинк образует сравнительно слабые комплексы. Почти все без исключения перспективные для цинка органические реагенты присоединяются к металлу при помощи атомов серы или азота (или одновременно того и другого). Так, наиболее важные в настоящее время реагенты дитизон и ди-р-нафтилтиокарбазон, применяемые для экстракции цинка и его спектрофотометрического определения, образуют с ним внутрикомплексные соединения, связанные через серу и азот. Однако даже эти комплексы диссоциируют и реэкстрагируются из хлороформа и четыреххлористого углерода при встряхивании с разбавленными водными растворами кислот. Комплексообразование с цинконом включает, вероятно, присоединение к металлу двух атомов азота и двух анионных кислоро-дов, что приводит к возникновению тетрадентатного комплекса. В комплексах цинка с 8-оксихинолином и индоксином, по-видимому, образуется дативная связь с (гетероциклическим) атомом азота. Это менее вероятно при использовании в качестве фотометрического реагента на цинк 1-амино-2-нафтол-4-сульфокис-лоты. Цинк также образует экстрагирующиеся комплексы с диэтилдитиокарбаматом натрия и диэтилдитиокарбаматом диэтиламмония. [c.369]

Образец отбирают из раствора, наносят на кружок бумаги и сжигают в колбе с кислородом. Добавляют аскорбиновую кислоту и титруют иодид аргентометрически по индикатору дитизону. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология