Мышьяк бромид, отгонка

Следует отметить, что ряд элементов, в том числе Sb, Sn, Р, V, W, Se и Те полностью или частично соосаждаются с гидроокисью железа вместе с мышьяком. В таких случаях из полученного концентрата мышьяк выделяют отгонкой в виде бромида мышьяка(1П) или арсина. [c.119]

Примеси концентрируют путем последовательного отделения галлия и мышьяка. Мышьяк отделяют отгонкой в виде хлорида и бромида, галлий — экстракцией диэтиловым эфиром из 6—7 М соляной кислоты. Водный раствор после выпаривания на графитовом коллекторе анализируют спектральным методом. Чувствительность определения, рассчитанная по критерию Кайзера, составляет е % А1 — ЫО-5 В1 —5-1СГ Mg —4-10- Мп-5-10- Си —Т-Ю Ч N1-2-10- РЬ —2.10" Ag— [c.235]

Ряд исследователей для выделения мышьяка применяли отгонку его из растворов, содержащих бромид. Мышьяк отгоняют также из концентрированных растворов бромистоводородной кислоты, содержащих свободный бром . Селен и германий отгоняются вместе с мышьяком. [c.249]

Подготовку пробы к анализу можно проводить различно. Можно, например, разлагать навеску азотной кислотой в присутствии окислителей, переводя мышьяк в пятивалентный и отгоняя его затем в виде хлорида в присутствии восстановителей. Однако при амперометрическом титровании мышьяка (П1) броматом не мешают обычные элементы, могущие сопутствовать мышьяку (за исключением сурьмы, о которой будет сказано ниже), поэтому можно проводить определение без предварительной отгонки мышьяка (если определяют только трехвалентный мышьяк). Пробу разлагают серной кислотой при нагревании, разбавляют водой и либо переводят в мерную колбу и титруют при +0,5 в (МИЭ) аликвотную часть, либо непосредственно весь раствор, добавив предварительно немного сухого бромида калия. Метод очень быстр, прост, дает достаточно точные результаты и может быть применен для определения мышьяка не только в минеральном сырье, но и любых других объектах, в том числе и фармацевтических препаратах [c.268]

Особенно эффективен метод отгонки, когда можно получить для близких по свойствам элементов различные по свойствам и летучести соединения. Например, сурьму можно отогнать в виде бромида, а мышьяк в виде мышьяковистого водорода. [c.157]

Отделение основного элемента отгонкой в виде хлорида или бромида производится, например, при определении серы и фосфора в мышьяке и арсениде галлия (см. настоящий сборник, стр. 219, 220). При соблюдении соответствующих условий оба элемента основы отгоняются достаточно полно и не мешают дальнейшему определению [c.131]

Метод основан на нефелометрическом определении серы по реакции образования сульфата бария. Предварительно мышьяк удаляют из раствора отгонкой в виде хлорида (бромида). [c.220]

После этого из раствора в виде бромидов отгоняют германий, мышьяк и селен. Цикл отгонки (при повторном внесении [c.581]

Подобными же свойствами обладает и бромид мышьяка (III), и иногда отгонку проводят с добавлением бромистоводородной кислоты. [c.898]

Объемные методы определения мышьяка можно разделить на две группы. К первой группе относятся методы, основанные на отгонке мышьяка (III) в виде хлорида или бромида - с последую- [c.264]

Существует много хороших методов прямого отделения мышьяка. Метод, имеющий наибольшую применимость, состоит в отгонке хлорида мышьяка (III) из солянокислого раствора. Для восстановления пятивалентного мышьяка до трехвалентного применяют такие восстановители, как сульфат гидразина, хлорид меди (I) или сульфат железа (II). Присутствие бромидов способствует восстановлению. Азотная кислота и другие сильные окислители должны отсутствовать. Присутствие серной кислоты не мешает. Германий при отгонке сопутствует мышьяку сурьма может частично перегоняться, если температура отгонки поднимается выше 107°. Ни один из этих элементов не мешает последующему колориметрическому определению мышьяка. Если фосфатов много, то отгонку повторяют при тех же условиях, как и в первый раз, чтобы устранить ошибку, которая может возникнуть при механическом увлечении фосфора в первый дестиллат. Пропускание углекислоты или азота через раствор во время дестилляции облегчает улетучивание мышьяка. Дестиллат можно собрать в холодную воду. Указания для выполнения отгонки с применением сульфата гидразина в качестве восстановителя даны на стр. 341. [c.336]

В колбу со спеком добавляют 0,5 г бромида калия, 0,5 г сернокислого гидразина, быстро вливают 15—20 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, немедленно соединяют колбу с холодильником аппарата для отгонки и проводят отгонку, как указано в разделе IV. 1.1. Далее определяют мышьяк, как указано в разделе IV. 3.3. [c.148]

Метод , применяемый для микроаналитического определения фосфора и мышьяка в органических веществах, был позднее видоизменен для макроопределения и применен для разложения органических соединений сурьмы. Для восстановления мышьяка (V) до мышьяка (III) прибавляют гидразин, растворенный в концентрированной серной кислоте. Избыток гидразина разрушают при 254°С в сильно сернокислотном растворе, причем выделяется азот и частично образуется аммонийная соль. Для того чтобы разложение проходило достаточно быстро, необходимо избегать какого бы то ни было разбавления (даже слишком большим количеством перекиси водорода). После окончания разложения прибавляют соляную кислоту и бромид калия, а мышьяк отделяют от сурьмы отгонкой. Оба элемента определяют броматометрическим методом, причем для титрования мышьяка применяют а-нафтофлавон в качестве обратимого восстановительно-окислительного индикатора. Подробности приведены в оригинальной работе. [c.87]

Общим методом выделения как макро-, так и микроколичеств мышьяка является метод отгонки хлорида мышьяка(1П) из солянокислого раствора . Для восстановления Аз(У) до Л5(1П) применяют гидразинсульфат. Бромиды, присутствующие в растворе, способствуют восстановлению мышьяка. Азотная кислота и другие сильные окислители должны отсутствовать. Серная кислота восстановлению мышьяка не мешает. В процессе дистилляции германий отгоняется вместе с мышьяком если температура отгонки превышает 107°, то частично отгоняется и сурьма. Небольшие количества сурьмы не мешают дальнейшему колориметрическому определению мышьяка. Если присутствуют большие количества фосфатов, то дистиллат должен быть дополнительно подвергнут перегонке в тех же условиях для удаления фосфатов, механически внесенных при первой перегонке. Пропускание углекислого газа или азота через раствор во время дистилляции облегчает улетучивание мышьяка. Дистиллат можно собирать в холодную воду. Процесс отгонки с применением гидразинсульфата в качестве восстановителя описан ниже (см. стр. 255). [c.249]

Наиболее быстрый метод определения мышьяка в кислых остатках состоит в отгонке мышьяка(У) после добавления бромида и затем в непо- [c.262]

При анализе различных объектов часто используют самые разнообразные способы концентрирования. Наиболее простым является упаривание растворов с угольным порошком (табл. 7). Однако исследования показали, что хром при упаривании органических растворителей частично улетучивается. Например, потери хрома составляют при упаривании изопропанола 20%, диоксана 30%, л4-ксилола 80% и толуола 90% [229]. Широко используются методы возгонки основного вещества пробы в виде различных соединений (табл. 8). Однако и в этом случае наблюдаются потери хрома. Так, при отгонке бромидов галлия и мышьяка при анализе арсенида галлия теряется 50% хрома, очевидно, в виде СгВгз [288]. Для снижения потерь микроэлементов при анализе Si U разработана методика с концентрированием примесей на угольном порошке методом вакуумной дистилляции [245]. Потери хрома, очевидно, в виде r lj составляют < 10%. Опыты с радиоизотопом показали, что потери хрома при озолении образцов графита при 700 25° С не происходит [105]. Основные характеристики методов концентрирования микропримесей путем экстракции основы приведены в табл. 9, а осаждением основы — [c.82]

Отделение мышьяка в виде арсина с поглощением его фильтровальной бумагой, пропитанной бромидом ртути, используется для высокочувствительного определения мышьяка рентгенофлуоресцентным методом в различных материалах и с высокой точностью [765] (см, раздел Рентгенофлуоресцептный метод ). Ряд методов качественного обнаруя ения также непосредственно связан с выделением мышьяка в виде арсина (см, гл. III). В связи с этим в указанных разделах подробно изложены соответствующие модификации метода отделения мышьяка отгонкой в виде арсина. [c.144]

Опыты Брехштедт показывают, что при количествах мышьяка 4 мг н выше (что узнается предварительным количественным определением или оценкой по налету в аппарате Марша) лучшие результаты дает иодометрическое определение, а при количествах от 4 до 0,5 мг пригоден упомянутый выше способ с отгонкой АвСЦ. Об определении еще меньших количеств путем изменения цвета бумажек, пропитанных раствором хлорида или бромида ртути (11) см. 4. [c.132]

Отгонку следует рассматривать не только как метод концентрирования, но и как эффективный способ разделения. Регулируя температуру, из смеси можно последовательно выделять отдельные составные части. Напри- мер, в струе хлора при 60—85° С отгоняется хлорид вольфрама, при 150—275° С отгоняется хлорид платины и при 425—625° С хлорид иридия з . Отгонка хлоридов или бромидов мышьяка, олова, сурьмы, висмута, германия давно применяется для их отделения от других металлов, образующих нелетучие галоидные солиЗ - Не-, обходимо еще отметить отделение бора в виде летучего [c.73]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Отделение проводят путем отгонки хлорида мышьяка(П1), который кипит при 130 °С. Отгонку ведут из хлористоводородного раствора [1, 2]. Бромид мышьяка(1П) также летучее соединение, поэтому отгонку мышьяка часто проводят в присутствии бромида. В отличие от As b бромид мышьяка (V)—летучее соединение [3], поэтому его можно отогнать из раствора, содержащего бромистоводородную кислоту, смесь бромистоводородной и хлорной кислот или бромистоводородной и серной кислот, а также бромистоводородной, фосфорной и хлорной кислот. Очень малые количества мыщьяка отгоняют в виде арсина (мышьяковистого водорода). [c.134]

Бромид олова заметно летуч, и метод отделения олова, основанный на его отгонке из раствора бромистоводородной кислоты, применялся Ониши и Сенделом для определения малых количеств олова в силикатных породах. Сначала удаляли отгонкой из солянокислого раствора мышьяк, сурьму и германий. Единственным элементом, сопровождающим олово в процессе отгонки бромида и оказывающим мешающее действие при последующем определении, является селен. [c.413]

Раствор выпаривают с 5 мл серной кислоты в круглодонной колбе для отгонки на голом пламени до выделения обильных паров после охлаждения прибавляют 20 мл воды, 10 мл бромистоводородной кислоты и раствор снова выпаривают до обильных паров при этом через раствор медленно пропускают ток воздуха, что облегчает удаление летучих бромидов вышеуказанных элементов. Дистиллят собирают в ледяную воду, нейтрализуют аммиаком, добавляют 5 г щавелевой кислоты и насыщают сероводородом для выделения мышьяка и сурьмы в виде сульфидов. Фильтрат нейтрализуют, затем олово и германий осаждают таннином. Раствор, оставшийся в колбе для отгонки, обрабатывают 5 мл хлорной кислоты, выпаривают до появления паров серной кислоты и полного удаления бромистых соединений. [c.341]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до Ю- %- Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2 10 % [c.424]

Для отделения селена чаще всего применяют отгонку в виде летучего бромида ЗеВг4 [1—4] или хлорида 8еС14 1, 5, 61. Отгонку проводят из среды бромистоводородной кислоты [в присутствии брома, который препятствует восстановлению селена(1У)1 или из среды концентрированной соляной кислоты (см. стр. 347). В колбу добавляют серную или хлорную кислоту и прекращают отгонку только тогда, когда отделится весь НВг пли НС1, т. е. при появлении белого дыма серной или хлорной кислоты. Пропускание тока азота через колбу способствует отгонке. Этим методом отделяют селен от теллура, который количественно остается в колб(>. Вместе с селеном в приемник поступают мышьяк, германий и сурьма. [c.345]

Мышьяк(У) как таковой можно отгонять нз сернокислых растворов, содержащих бромид . Считают, что пятибромистый мышьяк—летучее соединение. Это свойство мышьяка было использовано для выделения его при определении мышьяка в биологических материалах после разложения их смесью азотной и серной кислот несомненно, этот метод должен найти дальнейшее применение. Отгонку мышьяка можно провести в течение 5 мин, если применять специальные микродистилляторы. Обычная дистилляцион-ная аппаратура не обеспечивает удовлетворительной отгонки мышьяка. Поскольку объем дистиллата небольшой и мышьяк в нем присутствует в пятивалентном состоянии, для определения мышьяка методом образования [c.249]

Указания, данные Магнусом и Уотсоном (ссылку см. выше), представляют собой видоизменение метода, приведенного в сноске 12 ср. М а г е п Т. H., Ind. Eng. ehem.. Anal. Ed., 18, 521 (1946). В дистилляте должно присутствовать от 2,1 до 5 мэквив кислоты для появления соответствующей окраски. В присутствии олова получаются заниженные результаты, так как отгоняется бромид олова(1У), гидролизующийся в ловушке образующийся осадок удерживает мышьяк. Во избежание этого олово следует удалить до отгонки мышьяка, экстрагируя купферрат олова(1У) хлороформом. [c.267]

Метод Б состоит в отгонке бромидов мышьяка, сурьмы и олова из хлорной кислоты после осаждения висмута в виде хлорокиси. Висмут в количестве сотых процента и более может быть определен в сплавах, содержащих до 86% олова и 10% сурьмы. Результаты часто бывают заниженными. Осаждение хлорокиси висмута эффективно отделяет его от тех элементов, которые в методе Д мешаютопределению (например, медь). Можно ожидать, что вследствие растворимости хлорокиси этот метод не будет надежным, если содержание висмута в сплаве менее 0,1—0,2 мг. Вероятно, метод можно улучшить, если отделять висмут экстракцией купферрата и заменить тиомочевину иодидом. [c.303]

В настоящее время эти методы являются наилучшими для отделения олова от большей части элементов. Особый инт ерес представляет дистилляция бромида олова(1У). Несмотря на то что температура кипения бромида олова равна 202 , а хлорида олова 114°, ЗпВг4 в присутствии воды улетучивается при более низких температурах, чем 5пС1 . Отгонку олова(1У) из смеси бромистоводородной и соляной кислот можно вести при более низких температурах, чем из каждой кислоты порознь. Дистилляцию четырехвалентного олова можно осуществить из растворов серной и хлорной кислот (ср. табл. 13, стр. 68). При отгонке из смеси серной — бромистоводородной — соляной кислот достаточна температура 140°. Мышьяк(П1), сурьму(П1) и германий можно предварительно удалить дистилляцией из смеси серной и соляной кислот при температуре примерно 160 . Подробнее см. стр. 769. [c.766]