Мышьяк хлорид, отгонка

Для улучшения отгонки мышьяка в виде хлорида из растворов, полученных при разложении руд, шлаков, чугунов, сталей и ферросплавов, рекомендовано вводить хлорид цинка (986]. [c.141]

Довольно часто определяют мышьяк фотометрическим методом мышьяковомолибденовой сини с предварительным выделением его отгонкой в виде хлорида [81, 376]. [c.170]

При содержании сурьмы менее 0,1 мг ее лучше всего определять отгонкой в виде стибина Окраску, полученную при действии стибина /на полоску бумаги, пропитанной хлоридом ртути (П), сравнивают со стандартными окрасками, полученными при такой же обработке растворов, содержащих известные малые количества сурьмы. Мышьяк, сульфиды и фосфиды, также окрашивающие бумагу, пропитанную хлоридом ртути (II), должны отсутствовать. Мышьяк может быть отделен отгонкой его с соляной кислотой присутствия сульфидов и фосфидов легко избежать соответственной предварительной обработкой. [c.327]

Примеси концентрируют путем последовательного отделения галлия и мышьяка. Мышьяк отделяют отгонкой в виде хлорида и бромида, галлий — экстракцией диэтиловым эфиром из 6—7 М соляной кислоты. Водный раствор после выпаривания на графитовом коллекторе анализируют спектральным методом. Чувствительность определения, рассчитанная по критерию Кайзера, составляет е % А1 — ЫО-5 В1 —5-1СГ Mg —4-10- Мп-5-10- Си —Т-Ю Ч N1-2-10- РЬ —2.10" Ag— [c.235]

Наилучшим методом отделения мышьяка от остальных элементов является перегонка его из солянокислого раствора, содержащего весь мышьяк в трехвалентном состоянии. При этом отделении, насколько известно, только германий количественно отгоняется вместе с мышьяком. Другие элементы, как сурьма, олово (IV), ртуть (II), могут улетучиваться лишь в незначительных количествах, если отгонка проводится при соблюдении требуемых условий. Этим загрязнением можно пренебречь, если перегонять из разбавленного раствора солей этих элементов и температуру пара держать ниже 108°. В редком случае, когда присутствует германий, лучше всего его сперва отделить от мышьяка (V) отгонкой из солянокислого раствора в токе хлора (стр. 316), а затем отогнать мышьяк после удаления хлора и восстановления мышьяка до трехвалентного. Умеренные количества серной кислоты не мешают. Азотная кислота и нитрозосоединения должны быть удалены добавлением серной кислоты и выпариванием до густых паров. Эта операция, однако, не должна быть продолжительной. Так же надо избегать перегрева, в противном случае мышьяк будет медленно улетучиваться. Так как при обычно применяемых методах разложения руд мышьяк переводится в пятивалентное состояние, то перед перегонкой его надо восстановить кипячением с серой в концентрированном сернокислом растворе (стр. 285) или добавлением восстановителей хлорида [c.276]

При анализе хлорида мышьяка первоначально проводят его экстракцию четыреххлористым углеродом, а остаточные количества отделяют отгонкой в виде галогенида. [c.141]

Чистоту препарата определяют в фильтрате от взбалтывания 0.5 г препарата с 25 мл воды в последнем ие должно быть хлоридов более 0,01 %, тяжелых металлов более 0,001%, остатка от прокаливания более 0,1 о, мышьяка. По содержанию аммиака, образующегося при отгонке в присутствии щелочи, поглощаемого 4 о-ным раствором борной кислоты и титровании перегона 0,1 н. раствора соляной или серной кислоты, в присутствии смешанного индикатора (растворов метилового красного и метиленового синего 2 1) салициламида должно быть не менее 99%. [c.172]

Сероводородный метод качественного анализа использован также для разработки ультрамикроопределения мышьяка L8, 36]. Метод включает отделение мышьяка от сурьмы отгонкой в виде хлорида. Чувствительность метода составляет несколько тысячных долей микрограмма мышьяка. [c.31]

Описан [762] метод раздельного полярографического определения мышьяка(П1) и мышьяка(У) в катализаторах, основанный на последовательной отгонке мышьяка(П1) в виде хлорида и мышьяка(У) в той же форме после восстановления его гидразином до мышьяка(П1). [c.87]

Поскольку содержание мышьяка в природных, сбросных и сточных водах очень мало, то, как правило, его предварительно концентрируют соосаждением с гидроокисью железа, фосфатом магния-аммония, тионалидом. В полученном концентрате определяют мышьяк непосредственно или выделяют экстракцией в виде хлорида или иодида, отгонкой в виде трихлорида или в виде арсина и и т. д. [c.182]

Метод фотометрии пламени применен для определения малых количеств Ь1, Na, К и Са в мышьяке особой чистоты [946]. Метод включает предварительное концентрирование указанных примесей отгонкой основы в виде хлорида в токе хлора. Такой способ концентрирования обеспечивает очень низкое значение холостого опыта и возможность определения очень малых содержаний указанных примесей (Ю" —10 %). [c.190]

Арсенит натрия. Общее содержание мышьяка рекомендуется определять (после отгонки его из солянокислого раствора в виде трихлорида в присутствии сульфата или хлорида гидразина, сульфата железа(П) или хлорида меди(1) в качестве восстановителей) титрованием мышьяка(П1) в полученном дистилляте броматометрическим или иодометрическим методом. [c.202]

Подготовку пробы к анализу можно проводить различно. Можно, например, разлагать навеску азотной кислотой в присутствии окислителей, переводя мышьяк в пятивалентный и отгоняя его затем в виде хлорида в присутствии восстановителей. Однако при амперометрическом титровании мышьяка (П1) броматом не мешают обычные элементы, могущие сопутствовать мышьяку (за исключением сурьмы, о которой будет сказано ниже), поэтому можно проводить определение без предварительной отгонки мышьяка (если определяют только трехвалентный мышьяк). Пробу разлагают серной кислотой при нагревании, разбавляют водой и либо переводят в мерную колбу и титруют при +0,5 в (МИЭ) аликвотную часть, либо непосредственно весь раствор, добавив предварительно немного сухого бромида калия. Метод очень быстр, прост, дает достаточно точные результаты и может быть применен для определения мышьяка не только в минеральном сырье, но и любых других объектах, в том числе и фармацевтических препаратах [c.268]

Рис. 24.. Прибор для отгонки хлорида мышьяка (III).

Метод основан на нефелометрическом определении серы по реакции образования сульфата бария. Предварительно мышьяк удаляют из раствора отгонкой в виде хлорида (бромида). [c.220]

Отделение мышьяка от сурьмы отгонкой его из солянокислого раствора (стр. 303) проходит вполне удовлетворительно, если только температура пара удерживается ниже 108° С. Прекрасно проходит отделение германия от сурьмы кипячением с соляной кислотой и хлором (стр. 304). Хлорид сурьмы (III) может быть отогнан и полностью отделен от меди, свинца, молибдена и других элементов в сернокислом растворе, если прибавить немного серы, нагреть приблизительно до 200° С и пропустить через раствор ток пара, получаемого при кипячении разбавленной (1 1) соляной кислоты или обработкой соляной кислоты концентрированной серной кислотой, добавляемой по каплям. Для предотвращения образования мало летучего соединения сурьмы (V) необходимо присутствие восстановителя, например серы. (Метод отгонки, в котором последовательно отгоняются мышьяк, сурьма и олово, описан на стр. 96.) [c.321]

Основной метод отделения германия заключается в отгонке его в виде хлорида германия (IV). Применяя соответствующую дистилляционную колонку, германий можно отделить не только от элементов, которые не отгоняются из солянокислых растворов, но и от мышьяка, олова, сурьмы, селена и теллура, хлориды которых летучи. Для этой цели может служить колонка , состоящая из трубки длиной 680 см и диаметром 20 мм, наполненной стеклянными бусами диаметром 7—9 мм. Трубка заключена в стеклянный кожух и снабжена специальной насадкой для перегонки. Дистилляция проводится, как описано выше (стр. 346). Хлорид германия (IV), заключенный в пузырьках воздуха, конденсируется с трудом, поэтому следует применять соответствующую поглотительную установку или, еще лучше, заменить концентрированную соляную кислоту газообразным хлористым водородом [c.347]

Отделение основного элемента отгонкой в виде хлорида или бромида производится, например, при определении серы и фосфора в мышьяке и арсениде галлия (см. настоящий сборник, стр. 219, 220). При соблюдении соответствующих условий оба элемента основы отгоняются достаточно полно и не мешают дальнейшему определению [c.131]

Конденсат расслаивается на два слоя. Нижний слой состоит из тетрахлорида германия с 20% трихлорида мышьяка, верхний — из соляной кислоты с треххлористым мышьяком, почти не содержащей германия. Хлорид галлия лишь незначительно переходит в дистиллят. Коэффициент разделения германия и галлия при дистилляции хлоридов достигает -(10 —10 ) [68]. Полученный тетрахлорид германия после отделения от слоя соляной кислоты идет на очистку фракционной дистилляцией. Из кислого раствора после отгонки летучих хлоридов галлий экстрагируют (после вытеснения меди и восстановления железа до двухвалентного металлическим алюминием) изопропиловым эфиром [52]. [c.371]

Кремний, мышьяк (V) и фосфор (V) образуют аналогичные окрашенные комплексы. Онй должны быть отделены. Обычно проводят предварительную отгонку германия в виде хлорида или экстракцию его из солянокислого раствора, [c.759]

По Фишеру [.j42], анализируемое вещество растворяют в соляной кислоте (если нужно, при добавлении бертолетовой соли). Выделившийся хлор удаляют кипячением. К раствору, содержащему мышьяк, прибавляют 10—20 м.л насыщенного раствора хлорида закиси железа, разбавляют концентрированной соляной кислотой до 150 мл и отгоняют мышьяк в струе сухого НС1. Перед нагреванием раствор насыщают газообразным ilGl. Весь висмут остается в перегонной колбе. После разбавления водой и нейтрализации аммиаком висмут осаждают в виде хлорокиси. При больших количествах мышьяка его отгонку повторяют несколько раз. Метод дяет хо1)ошив результаты, [c.257]

Обнаружение Аз и Аз -ионов. Обнаружение Аз и Аз может быть осуц1ествлено с помощью диметиламинобензилиденроданина в 0,02%-ном спиртовом растворе по зеленому цвету флуоресценции. С другой стороны, чувствительность обнаружения соединений мышьяка методом отгонки в виде мышьяковистого водорода с последующим обнаружением на бумаге, пропитанной хлоридом олова [c.236]

Сернокислый раствор, содержащий указанные радиоизотопы, переносят в колбу перегонного аппарата, прибавляют 50 мл конц. НС1. При 250° С отгоняются хлориды сурьмы и мышьяка, затем приливают по каплям 50 мл смеси концентрированных НС1 -Ь НВг (1 3) для отгонки тетрабромида олова. После этого делительную воронку дистилляционной колбы заменяют трубкой для введения хлористого водорода. Образующийся бром уносится из раствора током сухого НС1. Приливают 30 мл 70%-ной H IO4 и примерно в течение 30 мин. при 250° С отгоняют хлористый хромил, который улавливают 5—10 мл воды. Этот раствор можно упаривать досуха без потери хрома после прибавления небольшого избытка гидрата гидразина. [c.155]

Вместе с As lg полностью отгоняется только Ge (т. кип. 86° С) и оксихлориды Se и Те. Хлорид олова(1У) (т. кип. 115° С) также отгоняется вместе с хлоридом мышьяка(1П), но добавлением перед отгонкой мышьяка фосфорной кислоты можно полностью удержать олово в растворе. При этом в дистиллят может перейти также небольшое количество фосфорной кислоты. В таких случаях рекомендуется провести повторную отгонку без добавления фосфорной кислоты. [c.140]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Введение в раствор хлоридов. ш,елочных, ш,елочноземельных и некоторых других металлов ускоряет отгонку хлорида мышья-ка(П1) и позволяет значительно снизить необходимую концентрацию HG1. В работе [14] показано, что из 5 М раствора HGI в присутствии 3 моль/л СаС], мышьяк отгоняется количественно. Повышенно содержания хлорида кальция в растворе до 3,4 молъ/л позволяет количественпо отгонять мышьяк уже из 2,35 М раствора H I. Самым существенным при этом является то, что сурьма, присутствуя в исходном растворе в 10—15-кратных количествах, в дистилляте но обнаружена. [c.141]

Остаток в колбе разбавляют 11 — 12 мл воды. Если разложение вели в стакане, то сернокислые соли с помощью И —12 мл воды переносят в колбу ди-стилляционного аппарата. В колбу вводят 0,5 г КВг и немедленно колбу присоединяют к холодильнику. Второй конец холодильника, оканчивающийся барботером, погружают в приемник диаметром около 1,5 см и емкостью 30 мл, содержащий Ю лел 1%-ного раствора перекиси водорода для поглощения хлорида мышьяка. Через делительную воронку в колбу вливают 33— 35 мл H l (уд. вес. 1,19). Под колбу на плитку укладывают двойной слой асбеста так, чтобы боковая часть колбы, расположенная выше уровня жидкости, не нагревалась в асбесте проделывают отверстие диаметром до 3 см, над которым и устанавливают колбу. Затем нагревают содержимое колбы до слабого кипения и отгоняют 6—10 мл жидкости. После атого отгонку прекращают, вынимают барботер из поглотительного раствора и обмывают его 3—5 мл воды. [c.143]

Отделение мышьяка отгонкой в виде арсина отличается от всех других методов его отделения тем, что этот метод пригоден для отделения как макро-, так и микро- и ультрамикроколичеств мышьяка (до 0,01 мкг As в пробе). Некоторым препятствием реализации возможностей применения арсинового метода для выделения ультрамикроколичеств мышьяка долгое время было отсутствие реагентов, используемых для образования арсина, которые сами не содержали бы следовых количеств мышьяка. Для выделения мышьяка в виде арсина использовались, в основном, металлический цинк с НС1 или H2SO4 в присутствии хлорида олова(П) и иодида калия, которые сами содержат следовые количества мышьяка. [c.144]

Опыты Брехштедт показывают, что при количествах мышьяка 4 мг н выше (что узнается предварительным количественным определением или оценкой по налету в аппарате Марша) лучшие результаты дает иодометрическое определение, а при количествах от 4 до 0,5 мг пригоден упомянутый выше способ с отгонкой АвСЦ. Об определении еще меньших количеств путем изменения цвета бумажек, пропитанных раствором хлорида или бромида ртути (11) см. 4. [c.132]

Когда мышьяк присутствует в значительных количествах, его отделение можно провести осаждением в виде сульфида мышьяка, арсената железа, элементарного мышьяка, а также отгонкой в виде хлорида или арсина. Перечисленные методы, однако, мало пригодны для выделения микроколнчеств элемента. Более эффективны для этой цели экстракционные методы [1—3J. [c.279]

Отгонку следует рассматривать не только как метод концентрирования, но и как эффективный способ разделения. Регулируя температуру, из смеси можно последовательно выделять отдельные составные части. Напри- мер, в струе хлора при 60—85° С отгоняется хлорид вольфрама, при 150—275° С отгоняется хлорид платины и при 425—625° С хлорид иридия з . Отгонка хлоридов или бромидов мышьяка, олова, сурьмы, висмута, германия давно применяется для их отделения от других металлов, образующих нелетучие галоидные солиЗ - Не-, обходимо еще отметить отделение бора в виде летучего [c.73]

После удаления мышьяка добавляют обычно фосфорную кислоту для связывания олова и поднимают температуру до 160 5° С для отгонки сурьмы. При этой температуре перегонка хлорида сурьмы происходит без затруднений, если фосфат олова (IV) не Находится в растворе р таком большом количестве, что образуется тяжелый осадок его. В последнем случае рекомендуется Отгонять сурьму без добавления фосфорной кислоты при этом вместе с сурьмой отгоняется значительное количество олова. Для определения олова берут тогда другую, меньпГ ю но величине навеску Если анализируемая проба содержит большое количество сурьмы, вследствие чего время перегонки значительно удлиняется, то в дистиллят вместе с сурьмой перейде и некоторое количество олова, даже если была прибавлена фосфорная кислота. В этом случае дистиллят, содержащий сурьму, перегоняют вторично и остаток в колбе присоединяют к первому остатку для определения олова. [c.97]

Очень малые количества мышьяка (0,1 мг ш мёнее) лучше всего могут быть определены отгонкой мышьяка в виде мышьяковистого водорода AsHg, обработкой последнего тем или иным реактивом и сравнением продукта этой реакции с полученным при обработке в тех же условиях стандартным раствором, содержащим известные количества мышьяка. Для этого сравнения были предложены различные реакции как, например, образование мышьякового зеркала в приборе Марша, получение окраски с нитратом серебра или, что лучше всего, получение окраски па сухой полоске бумаги, пропитанной хлоридом ртути (II). Последний метод имеет точность порядка 5—10% от истинной величины. Минимальное количество мышьяка (в расчете на AsgOg), которое может быть открыто этим методом, равно 0,00008 мг, но практически открывают не меньше 0,001 мг. [c.312]

Присутствие ванадия не мешает, если сурьма перед определением была предварительно выделена в виде сульфида. Однако наличие ванадия отразится на результате титрования, если анализируемое вещество было прямо растворено в серной кислоте и затем обработано сернистой кислотой для перевода сурьмы в трехвалентпое состояние. Желательно отсутствие железа, хотя малые его количества не подвергаются значительному восстановлению при непродолжительной обработке сернистой кислотой в горячем растворе концентрированной серной кислоты. Если при предварительной обработке выделилось большое количество сульфата свинца, то результат определения сурьмы обычно получается понин енным. Этого. можно избежать, так же как и ошибок, связанных с присутствием мышьяка и других элементов, проводя отгонку сурьмы, как описано на стр. 321. Несколько менее эффективной обработкой является добавление соляной кислоты, осторожное нагревание до растворения сульфата свинца и разбавление водой. Последующее осаждение хлорида свинца значения не имеет. , [c.325]

Растворение образцов проводят в присутствии НС1 во избежание образования осадка метасурьмяной кислоты. Из полученного раствора аммиаком осаждают осадки гидроокисей сурьмы и железа и арсенат железа. Осадок отфильтровывают, промывают 2%-ньш раствором NH4NO3 и растворяют на фильтре в горячей 6N НС1. К полученному раствору добавляют фосфат натрия (3 мг Р), сульфат аммония (30 мг S) и действием избытка хлоридов бария и циркония осаждают осадки фосфата циркония и сульфата бария. Раствор с осадком нагревают на водяной бане, осадок отфильтровывают и отбрасывают. К фильтрату добавляют 0,5 г солянокислого гидразина и производят отгонку хлорида мышьяка при 108—109° С. [c.439]

Во всех описанных методах требуется предварительно отделить германий для этого его отгоняют в виде хлорида, иногда с последующим экстрагированием четырехлористым углеродом. При этом необходимо соблюдать определенные предосторожности во избежание совместной отгонки других летучих соединений, часто сопутствующих германию в природных объектах, в частности мышьяка. С другой стороны, нельзя забывать, что при разложении материала, содержащего германий, соляной кислотой или царской водкой почти весь германий будет потерян именно вследствие летучести его хлорида. Поэтому методом предварительной подготовки пробы к анализу на германий во всех вышеуказанных работах уделяется особое внимание. [c.225]