Редокситы неорганические

Одним из перспективных направлений в использовании ХМЭ является модифицирование их соединениями, которые ускоряют перенос электронов с электрода на деполяризатор (или наоборот). Указанные соединения выполняют роль медиаторов сначала они принимают (или отдают) электроны от электрода, а затем участвуют в быстрых редокс-реакциях с определяемым компонентом. Эти реакции широко используются в амперометрических ферментных биосенсорах, поскольку многие ферменты являются редокс-медиаторами. Разработаны способы иммобилизации хинонов, органических и неорганических ионов, редокс-красителей, ферментов. На сегодняшний день одним из лучших медиаторов является ферроцен - Г] -бис(циклопентадиенил)железа. С электрохимической точки зрения ферроцен представляет собой классическую редокс-пару ( ° = 165 мВ относительно НКЭ), на физические и химические свойства которой можно влиять, вводя заместитель в любое из колец молекулы. [c.487]

Так же как в системе пища — молекулярный кислород , при комнатной температуре вне организма окисления не происходит, несмотря на то что система далека от состояния равновесия, не наблюдается это и вне топливного элемента с гремучим газом Нг + О2 или со смесью СО + О2. Общим свойством всех органических и неорганических преобразователей химической энергии является то, что на их поверхности вследствие адсорбции происходит повышение концентрации реагирующих веществ и что сравнительно инертный кислород не реагирует непосредственно с веществом, подлежащим окислению. В живом организме кислород соединяется с железом гемоглобина и образует при этом перекисное соединение, окисляющее субстрат в качестве переносчика кислорода. Анало-.гично активируется весьма инертный при комнатной температуре кислород на диффузионных катодах соответствующими переносчиками вроде дисперсного серебра или металлической платины. Общим свойством окисляющих систем является уже отмеченное обстоятельство, что не только редокс -элементы. [c.474]

В неорганической химии приходится пользоваться понятием о ступени окисления — восстановления или о редокс -ступени и нужно строго отличать его от степеней или зарядовых состояний, выражаемых дробными числами. [c.189]

Галогены и редокс-системы на их основе являются сильными окислителями. Следует заметить, что активность галогенов в степени окисления +1 зависит от природы исходной частицы. Из ал-кил(арил)-иодидов получаются более реакционноспособные частицы, нежели из неорганических иодидов. Это связано с образованием комплексов галогенид-ионов с ионами металлов фонового электролита. [c.535]

В качестве медиаторов часто используют растворы тех же веществ или их производных, которые введены в редоксит [139]. Среди других редокс-систем, применяющихся в качестве медиаторов, выбирают растворы низкомолекулярных неорганических соединений, способных легко диффундировать как внутрь пор, так и из них [140]. [c.154]

Таким образом, присутствие в реакционной среде двух различных по свойствам редокс-систем - неорганической (оксианионы серы) и органической (лигнинные структуры) - и их взаимодействие делает вполне закономерной предпосылку о возможности описания химических превращений в процессе нуклеофильного сульфитирования лигнина с единых позиций - осуществления реакций по механизму окисления-восстановления. [c.252]

Согласно схеме, на стадии А в водных растворах оксида серы (IV) происходит образование неорганической редокс-системы I, включающей различные оксианионы серы. Инициирующее действие потенциалопределяющих систем I в процессе окисления-восстановления органических лигнинных структур проявляется в образовании редокс-систем [c.254]

Следовательно, скорость протекания реакции нуклеофильного сульфитирования лигнина, согласно предложенной модели, будет определяться в основном редокс-свойствами образующихся в реакционной системе органической и неорганической ОВС. [c.254]

В главах 9—13 дается подробное описание окислительно-восстановительных процессов, начиная с описания гальванического элемента, далее редокс методов в титриметрии, касающихся как неорганических, так и органических соединений, и наконец, дан обзор электрометрических методов, включая потенциометрию, кулонометрию и полярографию. [c.19]

В книге систематизирован практически ценный материал по новым титриметрическим методам, основанным на окислительно-восстановительных реакциях. Описаны принципы методов приготовления и стандартизации растворов применяемых реагентов, способы установления конечной точки титрования. С исчерпывающей полнотой изложено применение рассматриваемых титрантов в неорганическом и органическом анализе. Книга содержит обширный библиографический материал по новым редокс-методам аналитической химии вплоть до 1967 г. [c.758]

В качестве промежуточных редокс-систем чаще всего применяют неорганические системы типа Вга/Вг, Се /Се +, 8п + /5п + и аналогичные, которые отличаются большой электрохимической активностью. В отдельных случаях используют также органические редокс-системы, например, систему хинон/гидрохинон. [c.276]

Для установления величины редокси-поляризации и ее зависимости от условий электролиза было исследовано большое число неорганических и органических веществ. Изучали поляризацию при перезарядке ионов железа, марганца, таллия, церия, ванадия, олова, золота, платины, титана, вольфрама, молибдена, комплексных ионов железа Ре(С1 )5 , Ре(СЫ)б", марганца Mn( N)s , Мп(СЫ)д и MnO , МпО и ряда других металлов. Изучена поляризация при реакциях окисления и восстановления хинонов и гидрохинонов, нитросоединений, кетонов и альдегидов, органических ненасыщенных соединений и др. [c.394]

Эта, схема, конечно, очень спорная. Баур, одпако, принял ее за отправной пункт для целого ряда экспериментов. Во-первых, он показал, что хлорофилл может быть заменен эозином и что прочие обратимо восстанавливающие красители или неорганические редокси-системы могут служить вместо метиленовой сини [158]. Он обнаружил, [c.97]

В книге изложена классификация неорганических соединений и рассмотрены отдельные наиболее важные классы. Кроме того, в курсе освещается современное состояние таких вопросов, как учение об элементах и атомах, включающее сведения из ядер-ной химии, периодический закон, учение о химической связи, редокс-реакции и кислотно-основные равновесия. [c.2]

Учитывая эти обстоятельства, представлялось целесообразным включить в книгу учение об элементах и атомах, периодический закон и периодическую систему химических элементов Д. И. Менделеева, классификацию неорганических соединений, рассмотрение наиболее важных классов неорганических соединений, редокс-реакции, теорию кислот и оснований. В разделе об атомах и элементах содержатся сведения по ядерной химии и о радиоактивных элементах (в частности, приведены уравнения ядерных реакций синтеза трансурановых элементов, рассмотрены пози-тронный распад и электронный захват при радиоактивных превращениях, дана характеристика наиболее стабильных изотопов). Кроме того, в книгу включена глава, в которой излагается материал о природе химической связи в той мере, в какой это необходимо для понимания свойств рассматриваемых неорганических соединений. [c.3]

Большинство работ, относящихся к сополимеризации акрилонитрила (АН) с а-олефинами, посвящено исследованию процесса при использовании гетерогенных катализаторов типа Циглера — Натта [1]. В патентной литературе имеются указания на применение для инициирования процесса сополимеризации пропилена с виниловыми мономерами (АН, метилметакрилатом) неорганических перекисей, а также редокс-систем на основе перекиси водорода и металлов переменной валентности [2]. В данной работе исследована эмульсионная сополимеризация АН с пропиленом (П), инициированная редокс-системой перманганат калия— щавелевая кислота, и изучены некоторые свойства полученных сополимеров. [c.22]

Первое слагаемое в скобках отражает кулоновское взаимодействие заряженных частиц —участников обмена, второе —изменение энергии, связанное с перегруппировкой растворителя во внешней координационной сфере. На основе расчетов по уравне-ниям( 1.11) и (1.12) удалось показать удовлетворительное согласие экспериментальных и вычисленных значений /(гом и АИ гом для некоторых неорганических и органических редокс-систем. [c.17]

Хотя существуют специфические особенности в кинетике взаимодействия тех или иных веществ с водой, не связанные прямо с положением соответствующих им редокс-систем относительно прямых 1 и 2, совокупность экспериментальных данных по водным растворам неорганических систем позволяет заключить, что реальные границы устойчивости примерно на 0,4 В шире в каждую сторону, чем представленные на рис. 1.5. В соответствии с [14] на рис. 1.5 штриховыми линиями определена практически важная для оксредметрии область потенциалов в водных растворах, в соответствии с которой следует формулировать требования к индифферентности материала индикаторного электрода . [c.39]

Используя уравнение (1.42) и значения из табл. 1.3, легко прийти к заключению, что кислород должен практически нацело окислять Red-формы большинства неорганических редокс-систем в водных растворах до СОг должен он окислять и все органические соединения. Поэтому измерения окислительного потенциала без защиты от кислорода воздуха кажутся бесперспективными. На самом деле, вследствие кинетической заторможенности большинства редокс-реакций с участием молекулярного кислорода, существуют растворы иодидов, бромидов, оксалатов и т. д., а также многих органических соединений, измерения окислительного потенциала которых иногда выполняются без всякой защиты от кислорода. [c.46]

Кинетическое торможение не является исключительным свойством редокс-взаимодействий с участием кислорода, водорода и воды, скорее это характерная черта подавляющего числа редокс-реакций с участием как неорганических, так и особенно органических веществ. Даже для таких, относительно простых взаимодействий, как [Ре(СЫ)б] + [8263]Се(IV) + - -Вг 12-ЬТ1(1П) Ре(III) + 1 — константы скорости оказались весьма малыми [66], несмотря на то, что разность в значениях стандартных окислительных потенциалов составляет сотни милливольт. [c.47]

Подробно изучено титрование иридия (IV) обычными неорганическими восстановителями — иодидом калия [7], ферроцианидом калия и солью Мора [8], а также иридия(III) окислителями—-перманганатом [9, 10], бихроматом и ванадатом [10]. Измерение реальных потенциалов системы иридий(1У)/иридий(1П) в различных средах показало зависимость этой величины от состава и кислотности среды, а такие же измерения потенциалов редокс-систем восстановителей и окислителей, наряду с изучением кинетики соответствующих реакций между иридием и реагентом, позволили выбрать наиболее выгодные условия определения иридия в различной среде. Поскольку обе системы, т. е. система иридий ( )/иридий (III) и редокс-система указанных выше реаген- [c.171]

При у = (DRed/ ox,) . где DRed и Dox — коэффициенты диффузии ред- и окс-форм, уравнение (60) соответствует изменению концентрации Ох и Кед у поверхности электрода в полярографических условиях. Обобщенное понятие о заряде электрода позволяет более последовательно трактовать электрокапиллярные кривые в редокс-системах, чем это было сделано в [85—87], и истолковать полярографические электрокапил-лярные кривые , а также электрокапиллярные кривые для неорганических и органических редокс-систем, получаемые с помощью капиллярного электрометра [49, 50, 88]. [c.234]

Часто растворенные окислители электрохимически неактивны на платиновом или других нерасходуемых электродах не устанавливается значение равновесного редокс-потенциала даже при значительной катодной поляризации электрода реакция восстановления либо вовсе не протекает, либо протекает с очень малой скоростью. Вместе с тем эти же вещества легко восстанавливаются химически при воздействии других веществ с восстановительными свойствами. Это означает, что заторможена электрохимическая стадия перехода электронов на реагирующую частицу от электрода, но не заторможены химиче ские стадии перехода электронов или атомов водорода от других частиц. То же самое относится и к реакциям окисления не-которцх растворенных восстановителей—во многих случаях эти реакции протекают только при воздействии окислителей, ко не при анодной поляризации электрода. Подобное поведение наблюдается, прежде всего, в системах с органическими реагентами. реже е неорганическими [c.275]

Имеются и другие примеры модифицирования электродов неорганическими материалами. В частности, ХМЭ на основе оксидов металлов (СггОз, МпОг, Т10г и КаОг, УОз) катализируют многие редокс-процессы вследствие переноса кислорода в оксидных плен- [c.485]

С целью оценки редокс-свойств компонентов технологически эров химической переработки древесины были разработан 95] теоретические положения кинетического метода косвенно Средметрии (метода восстановительной емкости) с использованием тве медиатора обратимых неорганических окислительно-восст ительных систем, а также определены оптимальные услови ветвления метода в зависи.мости от стояшлх аналитических зада [c.133]

Не стоит говорить, что работа над темами, финансируемыми армией, флотом и воздушными силами, будет продолжаться, а в некоторых случаях и расширяться. Воздушные силы, например, только что заключили договоры, согласно которым будет изучаться электролитическое окисление неорганических и органических соединений, электрохимия растворенных газов, попытаются найти новые редокс -системы и будут исследовать мембраны для элемента фирмы Айоникс . [c.418]

Таким образом, АцН -зависимое образование АТФ — главный, но не единственный процесс трансформации АцН в химическую работу К этому же типу энергетических превращений относятся синтез неорганического пирофосфата и перенос восстановительных эквивалентов в направлении более отрицательных редокс-потенциалов, например обратный перенос электронов в дыхательной цепи и трансгидрогеназная реакция. Зависящий от транспорт через мембрану различных веществ в сторону большей их концентрации представляет собой трансформацию энергии по типу АцН" — осмотическая работа, а вращение бактериального жгутика за счет энергии АцН+ служит примером превращения АцН — механическая работа. Образование теплоты митохондриями животных описывается превращениями типа ДцН — теплопродукция. [c.206]

Гомополимеры фторолефинов получают свободнорадикальной полимеризацией с применением различных неорганических и органических инициаторов нли при инициировании излучениями высоких энергий, В качестве неорганических инициаторов применяют преимущественно персульфаты или редокс-системы на их основе, в качестве органических — галогенированные диа-цильные перекиси, эфиры пероксидикарбоновых кислот, полимерные перекиси. В течение ряда лет существовало мнение, что фторолефины не полимеризуются в присутствии катализаторов типа Циглера — Натта, В начале 1960-х гг, появились публикации о полимеризации фторолефинов с металлорганическими соединениями. При этом были получены полимеры невысокой молекулярной массы с выходом 10—207о- Практического значения этот способ полимеризации фторолефинов, по-видимому, не получил. [c.19]

Помимо реакций осаждения, образования окрашенных соединений, основанных на использовании ОАР, содержащих различные ФАГ и ААГ, в аналитической химии находят применение и другие типы реакций. Например, реагенты, обладающие окислительно-восстановительными свойствами, можно использовать для качественного и количественного определения окислителей и восстановителей. Возможность протекания редокс-реакции между ОАР и неорганическими ионами можно предсказать, располагая значениями стандартных ( ) окислительно-восстановительных потенциалов органического соединения и неорганических ионов или молекул. Если 2еорг> орг, окислению В реакции будет подвергаться органическое соединение, а в случае 2еорг< орг органическое вещество будет восстанавливаться. [c.59]

Изучение электрохимической адсорбции и кинетики электродных процессов в период с 1945 по 1960 г. развивалось очень быстрыми темпами [ 1 ]. Это произошло в значительной мере благодаря развитию более совершенной электрической и электронной техйики [2], которая позволила измерять относительно быстрые процессы на поверхности электродов и изучать быструю электрохимическую адсорбцию и десорбцию в переходных режимах. Принципы некоторых подходов, например использование электрических импульсов, уже были разработаны такими исследователями, как Боуден [ 3], Батлер [ 4], Фрумкин [ 5] и его школа. Действительно, развитие релаксационных методов, играющих в настоящее время столь важную роль в изучении быстрых диффузионно-контролируемых гомогенных реакций [6], может быть прослежено вплоть до их первого применения в электрохимии Долиным и Эршлером [71, изучавшими реакцию выделения водорода. Изучение быстрых электрохимических реакций специальными электрическими методами дало возможность исследовать многие диффузионно-контролируемые процессы, которые раньше были доступны только для полярографической техники. Этот подход оказался более выгодным с точки зрения кинетики электродных процессов, поскольку он дает важные результаты по электронным переходам,играющим существен, ную роль в неорганических редокс-реакциях L 8, 9],быстром кристаллообразовании [10, 11], образовании фаз [12] и органических электродных реакциях. [c.396]

Амперометрическое титрование неорганических соединений. Большинство систем, для которых используется амперометрическое обнаружение конечной точки титрования, связано с образованием осадков, хотя комплексометрические и редокс титрования могут также б 1ть выполнены амперометрически. В табл. 13-3 приведено несколько примеров таких титрований. [c.467]

Растворимые неорганические вещества. Довольно большое количество работ посвящено определению на углеродных электродах концентрации неорганических ионов [1, 8, 20, 35—38]. В работе [8] исследовано вольтамперометрическое поведение ряда неорганических ионов Се +, Се +, Сг +, Fe +, Hg+, [Ре(СЫ)б] , Ag" ", u +, иОг " ". Поведение Np + описано в работе [39]. В большинстве случаев наблюдались достаточно обратимые вольт-амперные кривые, которые позволяли проводить аналитические определения. Аналогичные исследования были проведены с рядом неорганических анионов, например ЛОз [40]. Механизм типичных неэлектрокаталитических редокс-реакций на углеродных материалах будет рассмотрен позже в специальном разделе. [c.108]

Неорганические восстановители, например хлористое железо и хлористый хром, также применяли для разложения перекисей (окислительно-восстановительные системы), что приводило к инициированию реакции присоединения при комнатной температуре [177]. Редокс-системы, содержащие персульфат и бисульфит, нашли широкое применение в реакциях дитиолов с диенами с целью получения полимеров [150]. Кислород в небольших количествах также применяли для инициирования [178—180], и, по имеющимся данным, он может быть инициатором во многих реакциях присоединения, которые, как указывается, протекают самопроизвольно, если не принять меры предосторожности, исключающие доступ воздуха. В тех случаях, когда существенные количества кислорода имеют доступ к реакционной смеси, образуются кислородсодержащие продукты реакции. Азонитрилы, например азо-бис-(изобу-тиронитрил), также широко применяли в качестве катализаторов в реакциях присоединения тиолов, причем условия их использования аналогичны тем, которые применяют в реакциях, катализируемых перекисями. Обычно инициаторы разлагают термически и реже путем облучения ультрафиолетовым светом [174, 181]. [c.208]

Сильные окислительные свойства кобальта (III) делают его потенциальным титрантом в редокс-методах. Основным препятствием для более широкого использования Со является относительная нестабильность его водных растворов [41, 42]. Будезинский с сотр. [43] описали электролитический метод синтеза ацетата кобальта (III), который позволяет получать сравнительно стабильные растворы. Этот реагент был применен для анализа некоторых неорганических восстановителей [44], в частности, иодида. Процесс окисления иодида стехиометричен в 1,5—2,5 М H2SO4 в отличие от процесса с использованием 1+ в 4 М НС1. Хотя окисление проходит значительно быстрее в 2,5 М H2SO4, на титрование затрачивается 20—25 мин. Ошибка 15 параллельных определений 150 мг [c.391]

Вольфрамат циркония обладает окислительно-восстановительными свойствами [223, с. 33 224] и может найти применение как неорганический редоксит, наряду с ванадатами, молибдатами, мо-либдованадатами, молибдофосфатами циркония [225], которые также являются не только ионитами, но и редокситами. [c.180]

I. Редокс-свойства неорганических и органических систем изменяются в очень широком диапазоне, что соответствует изменению oxV Red на несколько десятков порядков. Естественно, что в таком широком диапазоне изменений ограничиться одной-дву-мя индикаторными редокс-системами не удается, требуется большой набор таких систем [c.9]

Из сравнения данных табл. 1.1 видно, что скорость электронного обмена для органических (элементорганических) редокс-систем в неводных растворителях может быть также велика, как и для неорганических систем в водных растворах. В [12, гл. IV]. перечислен 21 класс органических соединений, у которых электронный обмен происходит с заметной скоростью. [c.16]

О природе критической кислотности редокс-индикаторов, Фрумина Н. С Мустафин И. С. , Никуращина М. Л., М и л о в а н о в а Г. С. Органические реагенты в неорганическом анализе (Труды Комиссии по аналитической химии, т. XVII). М., изд-во Наука , 1969, стр. 138—143. [c.393]

Однако неорганические редокситы имеют не только преимущества перед органическими, но и определенные недостатки. Им свойственна низкая окислительно-восста-новительная емкость (обычно менее 1 мэкв/г), неустойчивость в сильнокислых и сильнощелочных средах. В работах Е. С. Бойчиновой [78—80 описываются синтез-и свойства полимеров на основе циркония, имеющих в своем составе молибден(VI), вольфрам(У1) и ванадий (V) и обладающих повышенной химической стойкостью и редокс-емкостью (до 2 мэкв/г). [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология