Анилин соли сульфокислот

Сульфокислоты ароматического ряда ненамного уступают по силе серной кислоте, поэтому образовавшуюся п-анилин-сульфокислоту (сульфаниловую кислоту) обычно изображают в виде внутренней соли (бетаина). [c.370]

Реакция диазотирования протекает с различной скоростью в зависимости от свойств применяемого амина. Обычно скорость диазотирования находится в прямой функциональной зависимости от растворимости амина или его соли в данных условиях процесса. Так, амины бензольного ряда типа анилина и его гомологов, которых соли с минеральными кислотами хорошо растворимы в водных растворах, диазотируются легко. Сульфат бензидина растворим трудно, и диазотирование этого основания в виде сернокислой соли требует продолжительного времени. Сульфокислоты аминов бензольного и нафталинового рядов в большинстве трудно растворимы. Поэтому например нафтионовая кислота [c.251]

Методы, в результате которых превращается группа,, уже находящаяся в молекуле а) восстановление (например превращение нитробензола в анилин) б) замена имеющейся группы другой (например гидроксилирование, осуществляемое щелочным плавлением солей сульфокислот с заменой сульфогруппы на ок-сигруппу). [c.518]

При сульфировании анилина первоначально образуется соль, дегидратация 1Шторой ведет к получению фенилсульфаминовой кислоты (амида сульфокислоты). Последняя внутримолекулярно перегруппировывается в -анилинсульфокислоту (сульфаниловую кислоту) [c.287]

Соли сульфокислот. Непосредственный перевод действием пятихлористого фосфора в хлорангидриды и обработка аммиаком или анилином (см. также стр. 262). [c.264]

Общего способа, который годился бы во всех случаях для извлечения красителя из продажного продукта, не имеется. Иногда бывает целесообразно применить спирт в нем хорошо растворяются многие красители основного характера, некоторые индиферентные. Но красители, представляющие соли сульфокислот, а таковые решительно преобладают среди кислотных и нейтральных, большей частью в спирте не растворяются они очень хорошо растворяются в воде, потому-то и приходится их высаливать для выделения. В специальной литературе был рекомендован анилин для извлечения красителей и определения количества разбавляющих веществ. Некоторые красители, как-то индиго и другие кубовые, хорошо растворяются в горячей концентрированной уксусной кислоте. [c.62]

Гидрокси-1,4-нафтохинон получают при действии серной кислоты при 25—30 °С на аммониевую соль 3,4-нафтохинон-1-сульфокислоты. Каков механизм этой реакции Какое образуется соединение, если эту соль обработать анилином [c.221]

Следует отметить, что сульфокислоты анилина не образуют соединений с кислотами, что, вероятно, обусловлено существованием их в виде внутренних солей [c.109]

Из аминов, переносчиков группы RNH, активны в реакции с участием солей сернистой кислоты анилин, толуидины и ксилидины, я-фенетидин, и- и л -сульфокислоты анилина, особенно же реакционноспособны я-аминофенол и л-фенилендиамин мало реакционны бензидин и а-нафтиламин. [c.287]

Гейслер (286) предложил воспользоваться раяложением солей анилина и серное эфирных кислот для разделения составных частей кислотной смолы, которая для этой цели разводится водой, нейтрализуется известью или баритом и горячий раствор фильтруется. В фильтрате содержатся соли серноэфирных кислот и сулъфокнолот. Этот фильтрат выпаривается досуха при температуре не выше 100°, остаток переносится в баллон с обратным холодильником и нагревается с анилином четыре часа на масляной бане до 170°. При этом образуются соли анилина и ука-занных кислот, лри нагревании распадающиеся с образованием сернокислого анилина и непредельного углеводорода. Если полученную смесь перегонять с водяным паром, избыток анилина и углеводорода можно отогнать. Разделение их при помощи сла(бой соляной кислоты не представляет затруднений. В остатке — анилиновые соли сульфокислот. [c.347]

Значительное внимание уделено изучению механизма образования аминосульфокислот. При этом выяснилось [394], что растворенная в холодной уксусной кислоте, содержащей следы серной кислоты, фенилсульфаминовая кислота перегруппировывается в анилин-о-сульфокислоту, тогда как в нерастворенном состоянии эта же кислота и ее соли [395] превращаются в сульфаниловую кислоту. Дальнейшие исследования показали, что при нагревании с серной кислотой анилин-о-сульфокислота [394] переходит в ара-изомер, Эти факты привели Бамбергера к предположению, что образование сульфаниловой кислоты идет через следующие стадии [c.61]

При взаимодействии солей диазония, полученных из разных ароматических амин( в (замещенных анилинов, нафтиламинов, бензидинов и др.), с самыми различными азокомпонентами (аминами, фенолами, нафтиламинами, нафтолами, пи-разолЬнами, их сульфокислотами и другими производными) получено очень большое число азокрасителей. [c.244]

Так как натриевые соли сульфокислот не имеют определенных температур плавления, то для того, чтобы их охарактеризовать, можно превратить их в кристаллические соли бензилтиуро-ния, л-хлорбензилтиуроиия, анилина или л-толуидина. [c.61]

При получении дифениламина из аиилииа по американскому патенту 1921 г. в качестве кислоты, связывающей аиилин в соль, применяется беизолсульфокислота. Нагревание анилина с сульфокислотой бензола производится в открытых аппаратах при слабом кипении. В смесь добавляется время от времени свежий, свободный от аммиака, анилин. После 72-часового нагревания температура постепенно повышается с отгоном непрореагировавшего анилина. Температура поддерживается ие выше 220—230°. Беизолсульфокислота при этом не разлагается i). [c.281]

Перед диазотированием аммонийную соль 4-нитроанилин-2-сульфокислоты растворяют при нагревании в воде, добавляют раствор едкого натра до щелочной реакции на фенолфталеин и затем раствор подкисляют соляной кислотой (при этом п-нитро-анилин-о-сульфокислота выпадает в виде тонкой суспензии). Суспензию охлаждают и диазотируют при 18—20°. Диазосоеци-нение выпадает в виде желтого кристаллического осадка. Для повышения стойкости диазосоединения к нему добавляют р-нз-фталинсульфокислоту. Суспензию диазосоединения сочетают с раствором натриевой соли Гамма-кислоты в кислой среде при 17—20°. В этих условиях диазогруппа вступает в орто-положение к аминогруппе азосоставляющей. [c.121]

Из щелочных катализаторов укажем следующие щелочи, карбонаты щелочных металлов, жидкое стекло, сульфиты щелочных металлов, тиосульфат, сульфитные щелока, нейтральные соли поли-тиокислот, феноляты, глицерат натрия, нейтральные соли ароматических оксикарбоновых кислот, например салицилат натрия и калия, соли сульфокислот окиси щелочноземельных металлов, MgO или Mg Os, вольфраматы щелочных металлов, мыла , Mg (ОН) 2, NHs, гексаметилентетрамин (не более 2%), аммонийные соли летучих органических кислот, (NH4)2S , амины (анилин) или соли аммония, моно-, ди- и триэтанол- или пропаноламины [c.376]

Анилин обычно сульфируют по способу запекания , т. е. нагреванием его кислой сернокислой соли при 180—190° С. Промежуточным продуктом в зтой реакции является фенилсульфами-новая кислота, которая перегруппировывается далее в сульфокислоту. Эта кислота называется сульфаниловой кислотой (га-ами-нобензолсульфокислотой) [c.99]

Раствор 18,5 г цианурхлорида в 100 г ацетона вливают при перемешивании в смесь 400 г воды и 400 г дробленого льда и добавляют 2 г 2 н. соляной кислоты. К полученной суспензии через 40 мин при температуре не выше 5°С приливают раствор 26,1 г натриевой соли И-кислоты в 480 г воды, к которому добавлена сода до слабощелочной реакции на бриллиантовый желтый. Смесь перемешивают при 5°С в течение часа, прибавляют 6 г 2 н. раствора соды и продолжают перемешивание при той же температуре еще 20 мин. Затем в течение 5 мин при О—5 °С приливают суспензию дназосоединения (полученную диазотированием 16,45 г анилин-2-сульфокислоты в 200 г воды и 18 г соляной кислоты с плотностью 1,18 при О—2°С 6,55 г нитрита натрия). Затем в течение 40 мин добавляют 40 г кристаллического ацетата натрия и перемешивают реакционную массу, при О—4 °С 90 мин, после чего снова в течение 90 мин постепенно вносят безводную соду в таком количестве, чтобы реакция среды стала слабощелочной на лакмус. Затем прибавляют хлорид натрия из расчета 200 г на 1 л и перемешивают 30 мин, поддерживая температуру между О и 4°С. Смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают 20%-м рассолом, еатем ацетоном и сушат при 20—45 °С. Получают красновато-коричневый порошок, растворимый в воде с оранжевым окрашиванием и в концентрированной серной кислоте — е синевато-красным. [c.194]

При получении аминозамещенных сульфокислот типа сульфаниловой кислоты путем сульфирования первичных ароматических оснований сначала получаются кислые сернокислые соли этих оснований. При нагревании до более высокой температуры они вероятно через соответствующие сульфаминовые кислоты (см. последние) отщепляют воду и переходят в сульфаниловые кислоты. Это отщепление воды можно усилить, если вести работу при сильном разрежении или при пропускании сильного тока газа ( Oj или воздуха) При этих условиях можно уже в 50 мин. легко получить сульфани-ловую кислоту из кислой сернокислой соли анилина. Кислая сернокислая соль асимметричного т-ксилидина, не дающая сульфокислоты при обычном производственном способе так называемого запекания, образует при этом методе работы 1, З-диметил-4-амино-бензол-5-сульфокислоту. При сульфировании с избытком серной кислоты полу чается 1, 3-диме1ил-4-аминобензол-б-сульфокислота [c.553]

Хлорсульфонирование [18—20] в присутствии таких растворителей, как хлороформ и четыреххлористый углерод, можно проводить с 100—500 мг вещества. Для сульфирования микроколичеств, по-видимому, можно применять продукты присоединения серного ангидрида к пиридину [21—231 и диоксапу [24]. Однако для этого метода еще не выработано точных условий проведения реакции. Диоксансульфотриоксид, который легко приготовить в малых количествах, можно применять для сульфирования углеводородов и для сульфатировапия оксисоединений. Соли сульфокислот некоторых ароматических соединений, например л -ксилола и анизола, можно получить при комнатной температуре путем прибавления соответствующего вещества к суспензии диоксансульфотриоксида. Они выкристаллизовываются в течение нескольких минут. В то же время для сульфирования других ароматических соединений, таких, например, как бензол, требуется несколько часов. Сульфирование фенола, анилина и бензойной кислоты этим методом проходит прежде всего по функциональной группе, а не в кольцо. Реакция диоксансульфотриоксида со спиртами протекает очеШ) быстро, и выходы алкилсерных кислот практически количественные. [c.270]

Соли сульфокислот с ариламинами. 200 мг соли сульфокислоты с щелочным металлом растворяют в минимальном количестве воды или такое же количество свободной сульфокислоты — в разбавленном растворе едкого натра. В случае сульфоната бария 300 мг смешивают с 2—3 мл воды и 1 мл 6 н. серной кислоты, нагревают до кипения, прибавляют немного активного угля и фильтруют в горячем состоянии для отделения сульфата бария. К раствору, полученному одним из указанных выше способов, прибавляют 300 мг амина (анилина, о- или п-толуидина), 1—2 мл6и. соляной кислоты и при необходимости еще столько воды, чтобы при нагревании до кипения все перешло в раствор. Прибавляют немного активного угля, фильтруют в горячем состоянии, выпавший при охлаждении сульфонат ариламина отфильтровывают и перекристаллизовывают из 1%-ной уксусной кислоты. Перед определением температуры плавления (см. табл. XVH, I) соли необходимо тщательно высушить. [c.405]

Изучение сульфирующего действия диоксан-сульфотриоксида проведено Сьютером с сотрудниками на ряде ароматических соединений, сульфокислоты которых были получены ранее другими методами. Бензол сульфировался с хорошим выходом до бензолсульфокислоты в течение одного дня при комнатной температуре. Сульфирование л -ксилола, анизола и нафталина заканчивалось в несколько минут. Фенол и анилин реагировали своими активными атомами водорода, давая соответственно фенилсер-ную и фени л сульф амовую кислоты. Хлорбензол в обычных условиях не сульфировался. Бензойная кислота дает легко гидролизуемый продукт Спирты вступают во взаимодействие с диоксан-сульфотриоксидом практически мгновенно, давая с количественным выходом соответствующие кислые эфиры серной кислоты. Эта реакция может быть использована для практических целей, так как соли подобных эфиров высших спиртов широко применяются в качестве поверхностно-активных веществ [c.252]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Наиболее удобным методом получения 2,3-диметилбутадиена является дегидратация пинакона. Для этой реакции применялись различные катализаторы, как, например, бромистоводородная , иодистоводородная и серная кислоты -4 сульфокислоты бензольного и нафталинового рядов в- кислый сернокислый калий квасцы бромистоводородная соль анилина - иод , медь, нагретая до 450—480° окись алюминия при 400° 2-i . Этот диен был также получен перегонкой продукта взаимодействия иодистого метилмагния с этиловым эфиром а-метакриловой кислоты обработкой дихлорида тетраметилэтилена спиртовым раствором едкого кали взаимодействием гидрохлорида пинакона и углекислого натрия действием натрия или пиридина на [c.191]

Констатировано и в технике используется в широких размерах иное перемещение группы ЗОдН. Именно, многие соли первичных аминов и серной кислоты при нагревании сухими до высокой температуры (около 180°) переходят в сульфокислоты аминов, главным образом пара-ряда. Такой метод приготовления сульфокислот первичных аминов, впервые испытанный на получении из сульфата анилина сульфаниловой кислоты и из сульфата нафтиламина наф-тионовой кислоты, носит в технике названия метода запекания . [c.76]

При фенилировании а-нафтиламина анилином и солями анилина HJ является лучшим катализатором (94%-ный выход). H2SO4 и НС1 оказывают значительно более слабое каталитическое действие. В присутствии HaSOa выход составляет 43%, с НС1 — 30%. При фенилировании 1-нафтиламино-8-сульфокислоты, наоборот, эти кислоты катализируют энергичнее, чем HJ. Выход при H2SO4 — 83%, при НС1—86%, при Ш — 38%. [c.647]

Для получения сульфаниловой кислоты и других моносульфокислот первичных ароматических аминов обычно применяется метод, основанный на том, что при нагревании в течение нескольких часов при 180—190 °С кислые сернокислые соли многих первичных аминов переходят в сульфокислоты, преимущественно в пара-положение. Анилин сульфируется легко, при этом в качестве побочного продукта образуется ортаниловая кислота (о-аминобензол-сульфокислота), которую с хорошим выходом можно получить при сульфировании анилина хлорсульфоновой кислотой в органических растворителях. [c.242]

Далее, Ьнафтила лин-з-сульфокислоту можно превращать в арилированные соединения. Нагревая свободную 1-нафтиламин-8-сульфокислоту с анилином и. соля нокислым анилином, получают технически важную N-ф е и и л-1-н а ф т и л а м и н-8-сульфокислоту (11). [c.192]

Сульфокислоты ароматического ряда и их производные имеют чрезвычайно важное практическое значение они являются промежуточными продуктами в синтезе азокрасителей, их, а также их соли широко используют в качестве моющих средств, исходных веществ для получения многих ароматических соединений (фенолов, анилинов, карбоновых кислот и их производных) и лекарственных препаратов (сульфамидов) [c.138]

В трехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 18,6 г (0,2 моль) анилина, 21 г 90 о-ной, или соответствующее количество другой концентрации, натриевой соли 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты, 7 г поташа, 1,2 г медного купороса и 180 мл воды. Смесь, размешивая, медленно, в течение 2—3 ч, нагревают до 90 н выдерживают при этой температуре папчаса. Охладив массу до 50 быстро фильтруют ее с отсасыванием. Осадок снимают с фильтра и растворяют, нагревая, в 350 мл воды. Краситель высаливают поваренной солью, добавляя последнюю до получения 7—10 о-ного ее раствора. Краситель отфильтровывают и сушат при 60—80°. [c.241]