Амино-альдегидные полимеры

С.— удобный способ целенаправленного изменения свойств высокомолекулярных соединений, позволяющий сочетать в одном сополимере полезные свойства различных полимеров. В связи с этим С. находит самое широкое применение в производстве полимерных материалов, напр, модифицированных алкидных смол, ненасыщенных полиэфирных смол, нек-рых типов полиарилатов, феноло- и амино-альдегидных смол, кремнийорганич. полимеров. Данные о строении поликонденсационных сополимеров, находящих практич. применение, как правило, отсутствуют, что препятствует нахождению общей зависимости между составом и строением сополимеров и их свойствами. В связи с этим составление рецептур смесей исходных соединений осуществляют, руководствуясь в каждом случае конкретными эмпирич. правилами. [c.223]

Полиэлектролиты используются как пленкообразователи водных красок, применяемых для противокоррозионных и декоративных покрытий. Для придания им нерастворимости и гидрофобности их переводят на подложке в пространственные полимеры в результате химических реакций, протекающих при повышенной температуре (обычно 140—170 °С), или превращают поликислоты в нерастворимые соли. В частности, казеиновые покрытия на штукатурке отверждаются при комнатной температуре вследствие образования нерастворимых в воде кальциевых солей. Водорастворимые алкиды (олигомеры, содержащие гидроксильные группы и карбоксильные группы в солевой форме) применяются как пленкообразователи промышленных грунтовок в комбинации с амино альдегидными и фенолоальдегидными олигомерами, служащими отвердителями и одновременно модификаторами. Применение в технике водных пленкообразующих систем, не содержащих токсичных и пожароопасных растворителей, непрерывно возрастает. [c.129]

Реакции концевых групп макромолекул. Кроме функциональных групп, входящих в состав элементарных звеньев полимера, на концах макромолекул некоторых полимеров, главным образом гетероцепных, имеются функциональные группы, также способные вступать в различные реакции. Так, на концах макромолекул полиамидов находятся аминные и карбоксильные группы, на концах макромолекул полиэфиров— гидроксильные и карбоксильные группы, на концах макромолекул полисахаридов — гидроксильные и альдегидные группы. [c.223]

Многие полимерные соединения, вследствие особенностей механизма их образования, содержат иа концах макромолекул атомные группировки или отдельные атомы, которые могут быть определены современными химическими или физическими методами. Так, например, большинство полимеров, получаемых путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов), могут содержать на концах макромолекул карбоксильные, гидроксильные, амиш-1ые, сульфгидрильные и тому подобные группы или атомы хлора, фтора, брома и т. д. Полимеры, получаемые методами полимеризации, на концах молекул могуг содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов. Природные соединения могут содержать карбоксильные, аминные, гидроксильные, альдегидные и другие группы. [c.255]

Влияние примеси монофункциональных соединений на молекулярный вес полимера. Поликонденсация в подавляющем большинстве случаев состоит во взаимодействии двух различных функциональных групп (аминных и карбоксильных, карбоксильных и гидроксильных, альдегидных и аминных н т. д.). Если в систему ввести монофункциональное соединение, способное вступать во взаимодействие с одной из функциональных групп, участвующих в поликонденсации, то оно блокирует эти группы и прекращает процесс поликонденсации. Реакция прекратится тогда, когда функциональные группы одного типа будут израсходованы. При этом функциональные группы другого типа будут находиться в избытке, эквивалентном количеству введенного монофункционального соединения. [c.157]

Влияние примеси монофункциональных соединений на молекулярный вес полимера. Поликонденсация в подавляющем большинстве случаев состоит во взаимодействии двух различных функциональных гр пп (аминных и карбоксильных, карбоксильных и гидроксильных, альдегидных и аминных и т. д.). Если в систему ввести монофункциональное соединение, опо-соб юе вступать во взаимодействие с одной пз функциональных групп, участвующих в поликонденсацин, то оно блокирует эти [c.119]

Пластические массы на основе высокомолекулярных соединений, получаемых поликонденсацией и ступенчатой полимеризацией феноло-альдегидные смолы (фенопласты), амидо- и амино-формальдегидные смолы (аминопласты), кремнийорганические полимеры, полиэфиры и др. [c.240]

Процесс поликондеисации сопровождается выделением воды. По-видимому, реакция проходит преимущественно между альдегидными группами одной молекулы фурфурола и атомом водорода фуранового кольца другой. Фурфурол превращается в полимер и в присутствии аминов, в частности в присутствии гексаметилентетрамина. Реакция заканчивается при 250—300 °С образованием термостойкого полимера пространственного строения. [c.464]

Применение в химии и технологин полимеров. Сырьедлясинтеза полимеров имоно-м е р о в. На основе алифатич. и ароматич. А. получают полиамиды, полиимиды, полимочевины, амино-альдегидные смолы. В большом количестве они применяются для синтеза диизоцианатов (см. Изоцианаты). Кроме того, алифатич. А. применяют для синтеза анионообменных смол. [c.60]

Механические и электрические свойства амино-альдегидных смол очень хороши. Так,, прессованные изделия без наполнителя имеют временное сопротивление растяжению 700 /сг/сж , временное сопротивление изгибу до 1200 и удельную ударную вязкость до 25 кгсм/см . Эти величины значительно лучше показателей для прессованных изделий из резита без наполнителя и приближаются к показателям полимеров акриловых эфиров [c.469]

В настоящее время производство амино-формальдегидных олигомеров неуклонно развивается, так как источники сырья для их производства более обширны, чем для феноло-альдегидных олигомеров. Эти олигомеры применяют для изготовления целого ряда строительных материалов и изделий. В технике находят также применение и другие виды амино-формальдегидных полимеров, получаемых при взаимодействии формальдегида с анилином, тиомочеви-ной, а также с бензол- и толуолсульфамидами. В настоящее время ведутся исследования полимеров, полученных на основе дициандиа-мида, гуанидина и алкилзамещенных мочевины. [c.188]

При использовании амино-формальдегидных полимеров для коммунального строительства воздух помещений может загрязняться компонентами этих полимеров. Изучение мастичных полов, изготовленных из поливинилацетата и содержащих в качестве составной части меламино-мочевино-форм-альдегидную смолу, показало, что в течение года в воздух помещений выделялся формальдегид нарушение режима проветривания приводило к тому, что содержание в воздухе формальдегида Лревышало предельно допустимую среднесуточную концентрацию этого вещества, принятую для атмосферного воздуха, а в отдельных случаях даже максимально разовую допустимую концентрацию [c.416]

Представляет интерес тот факт, что в ряду галогенсодержащих групп энергия когезии уменьшается при переходе от Вг к С1 и от С1 к Р, что соответствует изменению горючести в этом ряду. Так, известно, что присутствие брома в полимере более эффективно содействует уменьшению горючести, чем такое же количество хлора или фтора [48]. Аналогичные сопоставления можно провести между энергиями когезии и коксовыми числами полимеров. Из этих сравнений следует, что при уменьшении содержания метиленовых групп или при введении вместо них ароматических, амидных, аминных, гидроксильных, сложноэфирных или галогенсодержащих групп коксовые числа увеличиваются. Например, коксовое число поливинилхлорида 22,0, карбамидного полимера 30,0, сополимера винилхлорида и винилиденхлорида 31,0, поли-л1-фениленизофталамида 40,0, а 4-аминофенолоформ-альдегидного полимера 53,0, поли-п-фенилена 85,0 [61, с. 273—275]. [c.57]

Получ. алиф. А. (в т. ч. непредельные) — дегидрированием спиртов, окислением олефинов, гидратацией ацетилена (Кучерова реакция), А. Сз—Си — оксосинтезом аром. А.— окислением метилбензолов, омылением бензальгалсн ени-дов, восстановлением хлорангидридов к-т (Розенмунда реакция), гидролизом четвертичных солей уротропина (см. Соммле реакции), формилированием (Гаттермана — Коха синтез). Нек-рые А. выделяют из растит, сырья. Примен. в синтезе полимеров (напр., полиформальдегида, поливинил-ацеталей, феноло-, меламино- и мочевино-альдегидных смол), карбоновых к-т, аминов, спиртов, диолов в произ-ве пестицидов, ВВ, лек. и душистых в-в, красителей некфые А.— пестициды, душистые в-ва. См., напр.., Акролеин, Аце-тальдегид, Бензальдегид, н-Масляный альдегид. Формальдегид, фурфурол, Хлораль. [c.27]

Благодаря растворимости и наличию структур I и 1-а П. можно легко модифицировать. При восстановлении П. LIAIH4 получен высокомолекулярный п о л и -металлиловый спирт с содержанием гидроксильных групп ок. 80% (от теоретич.). Из такого спирта можно изготовлять эластичные пленки. Взаимодействие с LIAIH4 частично оксимированного (по свободным альдегидным группам) П. приводит к полимеру, содержащему аминные и гидроксильные группы (а) [c.94]

Для синтеза полимерных лекарственных препаратов методом полимераналогичных превращений можно использовать практически любые водорастворимые полимеры с функциональными группами (альдегидными, кислотными, аминными и т. п.), напр, карбоцепные поликислоты (метакриловую, акриловую), сополимеры винилпирролидона или винилового спирта, окисленные или модифицированные иным образом декстраны, крахмал, целлюлозу и т. д. Описано применение в качестве лекарственных веществ, присоединяемых к полимерам, антибиотиков, гормонов, ферментов, салицила-тов, анестетиков, алкалоидов, противотуберкулезных и противоопухолевых препаратов, витаминов и др. [c.465]

Модификация полиамидов может осуществляться совмещением полиамидов с различными веществами и полимерами, а также пластификацией. Описано совмещение полиамидов с поли аминами [1319], белками [1320], фенол альдегидными [540, 1321, 1322] и полиэфирными смолами [540], с полиэтиленом [1323], с омыленными сополимерами этилена и виниловых эфиров [1324], а также с эпоксидными смолами [1325]. [c.164]

Пластические массы на основе высокомолекулярных соединений, получаемых поликонденсацией и ступенчатой полимеризацигй феноло-альдегидных смол (фенопласты), амидо- и амино-формаль-дегидных смол (аминопласты), кремнийорганических полимеров, полиэфиров и др. [c.568]

Реакция полимерных осколков с диаминами противодействует распаду полимера при озонолизе и скрепляет разорванные места. Альдегидные группы образуются при разложении бутадиеновых каучуков. При озонолизе полиизопрена возникают также кетонные группы. Последние реагируют с алифатическими аминами медленнее этим, по-видимому, объясняется незначительная активность этих антиозонантов в полиизопрене. Осколки полимерных цепей, содержащие альдегидные группы, могут участвовать в других реакциях рекомбинации, например димеризации, с образованием альдоля или производных акролеина. Следует отметить, что эти процессы ускоряются в присутствии органических оснований. Этой реакцией, вероятно, объясняется антиозонантное действие некоторых определенных монофункциональных аминов [555]. При этом не должны возникать разветвленные молекулярные цени и связанное с этим упрочнение структуры в результате сшивания полимера, однако в такой реакции нри спонтанном течении процесса может быть восстановлена первоначальная длина полимерных цепей. [c.125]

Из ассортимента пленкообразующих веществ, имеющихся в Советском Союзе, детальные исследования были проведены с различными смолами, выпускаемыми лакокрасочной промышленностью конденсационными и по-лимеризационными, превращаемыми и не превращаемыми в трехмерный полимер. Основное внимание уделено превращаемым термореактивным смолам, обладающим высокой адгезией к поверхности металла. Среди них наибольшее значение имеют феноло-альдегидные, мел-амино- и мочевино-формальдегидные, эпоксидные, кремнийорганические и др. Для сравнения исследованы не [c.31]

Живущие полимеры имеют активные группы на одном или обоих концах. В анионной полимеризации виниловых мономеров это карбанионы, которые, как хорошо известно, легко превращаются в другие функциональные группы. Например, при взаимодействии с двуокисью углерода образуются карбоксильные, а с окисью этилена — гидроксильные концевые группы. Ремп и Лушо [132] показали, как можно ввести концевые аминогруппы и т. д. Еще больше примеров таких реакций, которые позволяют включить другие концевые группы, например галогенные, нитрильные, альдегидные, меркаптогруппы и др., имеются в работе Уранека и др. [112], Применение 4-диметиламино-бензальдегпда позволяет получить полимеры с концевыми группами, содержащи, п1 и гидроксил и четвертичный амин [176]. Эти методы особенно ценны для получения а,сй-бифункциональных полимеров, потому что такие полимеры могут подвергаться дальнейшей обратимой и необратимой полимеризации, в результате которой образуются большие структуры. [c.101]

Галогенированный бутилкаучук более активен при вулканизации по сравнению с немодифицированным полимером (рис. 91) для его вулканизации можно использовать окислы металлов, полифункциональные амины, дитиолы, полиоксиароматические соединения, фенолоформ-альдегидные смолы и др, [c.305]

Повышение стабильности и эффективности действия НАД-зависимых ферментов в растворах может быть достигнуто ковалентным связыванием кофермента или его низкомолекулярного производного с апоферментом [94]. В этом случае в роли полимера-носителя выступает сам активируемый апофермент. Такой прием, по-видимому, важен для создания циркулирующих ферментов медицинского назначения с эндогенно обусловленной активностью. В [95] предложен интересный метод ковалентного связывания кофакторов с активным центром ферментов. Метод основан на способности сополимера акролеина с частично кватернизованным 4-винилпиридином образовывать комплексы с молекулами глобулярных белков так, что белковая глобула оказывается покрытой полимерной оболочкой, содержащей альдегидные группы. Формиатдегидрогеназа в виде комплекса с №-(6-аминогексил)ацетамид-НАД+ и азид-ионом была обработана упомянутым выше сополимером, в результате чего молекула модифицированного кофактора оказалась связанной с белком в его активном центре через амино- [c.106]

Альдольной поликонденсацией глутарового диальдегида синтезирован нерастворимый в воде полимер с М = 12—20 тыс. и различным содержанием альдегидных групп [25]. На основе этого полимера получены микросферы со средним диаметром 0,45 мкм, к которым присоединен противоопухолевый амино-гликозидный антибиотик адриамицин. Адриамицин не выделялся из микросфер при контакте с буферным раствором или плазмой крови. Авторы предполагают, что микросферы с химически связанным адриамицином окажутся пригодными для терапии устойчивых форм злокачественных новообразований (лейкоза), возникающих при нарушении связывания антибиотика с клеточной поверхностью, так как изменение механизма доставки ФАВ в орган-мишень может привести к преодолению лекарственной устойчивости. [c.227]