Фтористый водород кетонам

Оксид фосфора (V) Серная кислота Гидроксид калия, гидроксид натрия Нейтральные и кислые газы, углеводороды и их галогенпроизводные, растворы кислот Нейтральные и кислые газы Аммиак, амины, простые эфиры, углеводороды Основания, спирты, простые эфиры, хлористый водород, фтористый, водород Ненасыщенные углеводороды, спирты, кетоны, основания Альдегиды, кетоны [c.200]

В жидком фтористом водороде и других жидких галогенводородах вследствие их сильно выраженных протогенных свойств не только основания, а также спирты, альдегиды, кетоны, фенолы, карбоновые кислоты и даже углеводороды проявляют основные свойства. [c.405]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Пяти- и шестичленные кетоны обычно получаются этим методом с хорошим выходом. Другим способом, который часто оказывается эффективным, является обработка свободной кислоты фтористым водородом [c.176]

В жидких галогенводородах вследствие их сильно выраженных протогенных свойств основные свойства проявляют спирты, альдегиды, кетоны, фенолы и слабые кислоты. Например, этиловый спирт, являющийся индифферентным (нейтральным) веществом в водном растворе, в среде жидкого фтористого водорода неожиданно проявляет ясно выраженный основной характер. Это объясняется тем, что жидкий фтористый водород легко отдает протоны даже тем веществам, у которых вода их отнимает. Поэтому спир- [c.27]

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

ИЗ них, например бензиловый спирт и ряд олефинов, быстро полимеризуются. Некоторые альдегиды и кетоны также образуют полимеры, но гораздо медленнее . Спирты при комнатной температуре очень медленно превращаются в соответствующие фториды третичные спирты быстро дегидратируются во фтористом водороде, давая олефины, которые затем могут поли-меризоваться. Карбоновые и сульфоновые кислоты реагируют гораздо быстрее спиртов, хотя все же достаточно медленно, образуя фторангидриды кислот. Ангидриды кислот взаимодействуют с фтористым водородом очень быстро [c.513]

Тетралон-1, также шестичленный циклический кетон, может быть получен из хлорангидрида у-фенилмасляной кислоты в присутствии хлористого алюминия (СОП, 4, 454 выход 91 %) или из самой кислоты в присутствии фтористого водорода. Полифосфорная кислота, обычно используемая для циклодегидратации, дает возможность получить тетралон-1 с выходом 66% [2]. [c.113]

Кислота, получающаяся по уравнению (2), при реакции с ароматическим соединением может в свою очередь образовать кетон, Эти реакции проводят при 100° под давлением, причем ацили-руемое соединение берут в избытке. Необходимо также присутствие большого количества фтористого водорода. В случае толуола ацильная группа вступает в л-положение. При реакции образуются также небольшие количества дикетонов. [c.70]

Пятиокись фосфора Воздух азот кислород водород окись углерода двуокись углерода сернистый ангидрид фосфористый водород окись азота двуокись азота гелий аргон метан ацетилен Фтористый водород хлористый водород бромистый водород аммиак сероводород хлор бром Бензол толуол ксилол хлороформ сероуглерод четыреххлористый углерод Сиирты кетоны пиридиновые основания жирные кислоты [c.241]

СРз)зСН, ЧТО было объяснено частичным разложением олефина с отщеплением фтористого водорода, который затем присоединялся к (СРз)2СР = Ср2 Строение продукта было выведено по аналогии с реакциями присоединения галогенводородов к фторолефинам. Выход кетонов нередко повышается при замене одного из водородов концевой метиленовой группы галогеном Ч [c.306]

В качестве примеров других веществ, проявляющих основные свойства в жидком фтористом водороде, можно привести спирты, карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны, эфиры и амины. [c.85]

Разряд ионов фтора требует значительно более отрицательного потенциала, чем разряд гидроксильных ионов, поэтому водные растворы непригодны для процессов электрохимического фторирования. Химическая активность элементарного фтора делает крайне затруднительным выбор растворителя. По-видимому, единственным растворителем, дающим удовлетворительные результаты, является жидкий безводный фтористый водород [14]. Чистый фтористый водород обладает незначительной электропроводностью [12], но в нем хорошо растворяется большинство органических соединений (спирты, простые эфиры, карбоновые кислоты, нитрилы, кетоны, амины и др.), образуя электропроводящие растворы, что свидетельствует о процессе диссоциации, происходящем при растворении. По характеру диссоциации растворы во фтористом водороде коренным образом отличаются от водных растворов тем, что электролитической диссоциации подвергается не растворенное вещество, а комплекс его с растворителем, т. е. фтористым водородом [15, 16]. Процессы диссоциации, происходящие при растворении во фтористом водороде спирта и эфира, можно представить следующими уравнениями [c.433]

Наконец, мы рассмотрим некоторые специальные вопросы, связанные с каталитическим действием фтористого водорода и родственных ему частиц. Кислота НР имеет рД=3,23 [57], так что в соответствующих условиях НР и р- должны вести себя как кислотные или основные катализаторы. Фторид-ион, однако, отличается от большинства оснований-анионов тем, что он является одноатомным. Поэтому процесс ионизации НР не сопровождается изменением структуры аниона или перераспределением его электронной плотности. При изучении катализа фтористым водородом реакций иодирования двух кетонов [58] и гидролиза четырех виниловых эфиров [59] было установлено, что в этих системах каталитический эффект НР значительно превышает (в 3—9 раз) каталитический эффект карбоновой кислоты с тем же значением рЛ. Данный результат нетрудно понять, исходя из представления о влиянии эффекта делокализации зарядовой плотности (рассмотренного выше в настоящей главе) на скорости процессов [c.265]

Вода — хлористый водород — 5 кетонов вода — хлористый или фтористый водород — 4-метилпентанон-2. [c.214]

По стойкости к полярным растворителям — сложным эфирам, кетонам, тетратидрофурану, окислителям, основаниям, хлорсуль-фоновой кислоте и фтористому водороду резины на основе пер-фторированных каучуков типа СКФ-460 и ЕСД-006 значительно превосходят другие резины, в том числе и резины на основе сополимеров винилиденфторида. Вулканизаты на основе перфторалкилентриазиновых эластомеров совершенно не стойки к щелочам и аминам. [c.520]

Для получения низкокипящих фтористых алкилов нитрилы или кетоны растворяют в жидком фтористом водороде, медленно добавляют трехфтористый бром, а выделяющееся при этом фторпроиз-водное улавливают ловушками по мере его образования (пример б). [c.398]

По тому способу было подвергнуто [1851 циклизации один прием 67 г 7-(2-нафтил)-масляиой кислоты и 500 фтористого водорода. Выход чистого кетона составил 94 6 Метод также может быть применен для циклизации о-беИ зилбензойных кислот в аитроны [11 9 . [c.170]

Безуспешными оказались попытки циклизации р-З-индо-лилпропионовой кислоты действием фосфорного ангидрида — ортофосфорной кислоты , фтористого водорода и фтористого бора при действии фосфорного ангидрида в ксилоле получен ожидаемый кетон с выходом 11 % [93]. [c.56]

ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД — ПЯТИФТОРИСТАЯ СУРЬМА Насыщенные алифатические углеводороды легко карбонилиру-ются окисью углерода в жидком HF в присутствии SbF . Конечным продуктом реакции является карбоновая кислота, сложный эфир или кетон в зависимости от сольволиза реакционной смеси водой, спиртом илн углеводородом [1]. Активным промежуточным продуктом реакции является, по-видиыому, гексафтораитимонат карбо-пня. [c.511]

Кроме упомянутых уже реакций, известна конденсация акролеина с аценафтеном и ое- и -нафтолами. В случае аценафтена получается смесь веществ, дающая с серной кислотой характерную окраску цвета бриллиантовой зелени. Индивидуальных продуктов из этой смеси не выделено. Оба изомерных нафтола дают при реакции с акролеином в присутствии фтористого водорода один и тот л<е продукт — перы-нафтенон (27), который образуется вместо частично гидрированного циклического кетона [20] [c.81]

Внутримолекулярные реакции ацилирования арилзамещенных кислот жирного ряда были широко изучены Физером. Эти исследования охватили производные бензола, аценафтена, дифенила, фенантрена, пирена, ретена, нафталина и бензантрацена. Таким путем были получены тетралон, гидрипдон, гидрированные кетоны ряда 1,2-бензантрацена, пирена, бензопирена и трифенилена [97, 153, 154]. Методика проведения реакций была аналогична описанной выше. Фтористый водород вводили в реакцию в 7—30-кратных весовых количествах по отношению к конденсируемой кислоте. Реакция продолжалась 1—26 час. выходы обычно превы- [c.84]

Хлористый кальций Воздух углеводороды Фтористый водород хлористый водород хлор бром аммиак полярные органические растворители Бензол этилацетат кетоны хлорбензол диэтиловый эфир четы-реххлористт углерод Спирты кетоны фенол амины хлороформ га-лоидоводороды [c.241]

Эти соединения были получены действием фтористого водорода (в хлороформе, содержащем 5% этанола, при 0°С) на соответствующие эпоксистероиды. Так, 11р,12р-эпоксипрогестерон дал 12а-фтор-11р-оксипрогестерон (Ы1, который окислением хромовой кислотой был превращен в 11-кетон. Аналогичная реакция была осуществлена и в ряду кортикостерона [c.392]

Первые сведения о взаимодействии трифторида хлора с органическими веществами приводятся Руффом [11]. Капля жидкого GIF3, попавшая на дерево, бумагу, вату, ткани, вызывает немедленное их воспламенение, которое может проходить весьма энергично и в некоторых случаях приобретает характер взрыва. Так, спирты, в особенности метиловый, эфиры, кетоны (ацетон) при контакте с жидким трифторидом хлора взрываются с исключительной силой. Более подробные сведения о таких реакциях не известны. Во всех подобных случаях авторы ограничиваются указанием на деструктивное фторирование и на невозможность контроля процесса. Конечные продукты таких реакций — GGI4, фтористый водород и хлористый водород. Для замедления реакции были проведены эксперименты с разбавлением реагирующих веществ, например четыреххлористым углеродом [42,153]. В результате были получены галоидопроизводные соединения, содержащие примерно равные количества хлора и фтора. Так, для фторирования углеводородов применялся 10%-ный раствор исследуемого соединения в GI4 и трифторид хлора в виде пара, который барботировался через такой раствор при 22—50° G. Для еще большего замедления реакции трифторид хлора разбавляли азотом [153]. [c.89]

В патентной литературе описано получение высших диолефинов путем взаимодействия а,Р-ненасьпценных альдегидов и кетонов со спиртами [32]. Из 2-этил-2-гексеналя и изопропилового спирта синтезированы этилгексадиены. Диолефины получаются также при термическом расщеплении полимеров разветвленных олефинов [33], при воздействии натрия [34] на ненасыщенные эфиры (диаллиловый эфир превращается в 1,5-гексадиен). Путем взаимодействия простых эфиров с олефинами, имеющими небольшое число углеродных атомов, над дегидратирующими катализаторами получаются высшие олефины и диолефины. Так, из бутена и диметилового эфира синтезированы диолефины g, Сб, С, и g [35]. Смеси полиолефиновых углеводородов сложного состава можно получить действием фтористого водорода на нафтены и сильно разветвленные олефины [36]. [c.201]

Многочисленные органические соединения, растворимые во фтористом водороде , ведут себя как основания. У большинства тех из нихт которые содержат атомы кислорода, азота или серы н являются координационно-ненасыщенными, есть свободная электронная пара, способная к связыванию протонов, В эту категорию входит очень большое количество органических соединений спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, эфиры и амины Все они во фтористом водороде сильно ионизируются. [c.68]

Позднее было установлено, что кроме ацетона реагируют с фенолом с образованием 4,4 -диоксидифенилалканов и другие кетоны и альдегиды. Было найдено, что наилучшие выходы получаются при мольном соотношении ацетон фенол, равном 1 3,7 [399]. При применении серной кислоты в качестве катализатора ее концентрация в растворе не должна превышать 75%, чтобы предотвратить образование водорастворимого сульфированного продукта. Температура реакции не должна превышать 80°С [399, 400]. Кроме того, в качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген [401], фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например, азеотропной перегонкой с растворителями или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.128]

Аналогично, с отщеплением фтористого водорода, идет фотоциклизация анилов полифторароматических кетонов. Так, анвл декафторбепзофенона при облучении в растворе трифторуксусной кислоты превращается в 6-пентафторфенил-7, 8, 9, 10-тетрафтор-фенантрйдин [136] [c.37]

Органические соединения, содержащие кислород, азот и серу, обычна очень хорошо растворяются в жидком фтористом водороде,, а получающиеся растворы в большинстве случаев проводят электрический ток. Многие иа этих веществ могут быть выделены из растворов в неизмененном виде, несмотря на наличие некоторого взаимодействия с растворителем, приводящего к образованию ионов, обусловливающ1[х электропроводность растворов. Это характерно для растворов просты эфиров, фенолов и карбоновых кислот. Другие соединения этого типа могут быть выделены из растворов в неизмененном виде, если между смешением и разделением прошло немного времени. К такого рода соединениям относятся алифатические спирты и кетоны, например ацетон. Остальные вещества реагируют с НР с такой скоростью, что выделение их из растворов невозможно. Тиофен полимеризуется и образует нерастворимый продукт. Ацетилхлорид очень быстро реагирует с НР с образованием ацетилфторида и хлористого водорода. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология