Этилен хлористый бромистым водородом

Разложение изобутилбромида, температура 260°. Образующиеся первоначально изобутилен и бромистый водород затем взаимодействуют, давая третичный бромистый бутил (на холоду рекомбинация с бромистым водородом проходит быстрее, чем с хлористым водородом) н-бромистый бутил разлагается на двуокиси тория и окиси алюминия при температуре 280—300° бромистый пропил разлагается на пропилен и бромистый водород при 250 и 270° над окисью алюминия, при 235 и 255° над двуокисью тория и при 260— 280° над каолином изопропил-бромид превращается в пропилен и бромистый водород при температуре 220 и 240° над окисью алюминия, при 180 и 210° над двуокисью тория бромистый этил превращается в этилен и бромистый водород при температуре 215 и 230° над двуокисью тория [c.105]

Хлористый водород — этилен и бромистый водород — этилен, 4.7. Двуокись углерода — этилен.......... [c.6]

Хлористый водород — этилен и бромистый водород — этилен [c.49]

Металлы, а также их окиси и сульфиды, в особенности металлов V или VI групп периодической системы, галогениды металлов фосфор, сера, селен, теллур, углерод, мышьяк, сурьма, никель, кремний, а также этилен, бензол, хлороформ, бромиды, хлориды, хлористый водород, бромистый водород, хлор, бром [c.330]

До недавнего времени считали, что из всех галогенводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [77] в присутствий перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет- [c.888]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

Таким образом, можно сделать вывод, что для хлористого водорода возможна реакция радикального цепного присоединения к этилену. Однако с замещенными этиленовыми углеводородами реакция затрудняется (за счет увеличения эндотермичности второй стадии). Действительно, уже изобутилен является ингибитором цепного радикального присоединения НС1. Для бромистого водорода возможно цепное радикальное присоединение как к этилену, так и к стиролу. [c.117]

Хотя гомолитическое присоединение тиолов во многом похоже на присоединение бромистого водорода, наблюдается также отдаленное сходство в гомолитическом поведении тиолов и хлористого и иодистого водородов. Такое сходство с хлористым водородом проявляется в том, что хотя образование теломера не является нормальным побочным процессом реакции гомолитического присоединения тиола к простым олефинам, опо реализуется в реакции присоединения к этилену под высоким давлением [250]. Отдаленное сходство с иодистым водородом, вероятно, проявляется в том, что обратимость стадии радикального цепного присоединения, которая достаточно велика для того, чтобы предотвратить гомолитическое присоединение иодистого водорода, может в реакции присоединения тиола оказаться достаточной для проявления широко известного эффекта сероводорода в промотировании г мс-тракс-изомеризации олефиновых соединений, медленно вступающих в реакцию присоединения, например малеиновой кислоты [251]. Качественные наблюдения ясно показывают, что в роли гомолитических аддендов и бромистый водород, и сероводород, так же как и тиолы, преимущественно являются электрофилами. Можно ожидать, что радикалы, кото- [c.861]

Густавсон показал, что этилен при пропускании над хлористым или бромистым алюминием дает газообразные насыщенные углеводороды и жидкий продукт, менее богатый водородом. [c.324]

Помимо замещения водорода Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен может присоединять к себе хлор и бром с образованием хлористого и бромистого этилена. Подобным же образом может присоединяться и кислород. Например, при присоединении к этилену двух эквивалентов кислорода, образуется нейтральное вещество — альдегид присоединение же четырех эквивалентов дает одноосновную кислоту, шести эквивалентов — двухосновную кислоту. [c.227]

Реакция прямого синтеза этилбромсиланов была подроб1ю изучена А. В. Топчиевым, Н. С. Наметкиным и Л. И. Карташевой [99]. О проведении такой реакции упоминается также в работе Кумада [100]. Было показано, что пиролиз бромистого этила на этилен и бромистый водород в условиях прямого синтеза протекает в значительно большей степени, чем пиролиз хлористого этила, что заметно сказывается на продуктах реакции. В качестве контактной массы использовалась смесь кремния и свежевосстановленной меди (4 1). [c.49]

Согласно описанной ниже методике Вибо [1], бромистый этил-2-Н получают каталитическим присоединением бромистого вoдopoдa-H к этилену в присутствии бромистого висмута, нанесенного на асбест. Этилен пропускают через концентрированную серную кислоту, а затем через трубку, содержащую безводный хлористый кальций, где он смещивается с бромистым водородом. Смесь газов пропускают при температуре 20° над катализатором, представляющим собой трехбромистый висмут, панесенный на очищенный асбест (примечание 1). Выходящая из реакционной трубки газовая смесь проходит через промывалку, заполненную водой (примечание 2), а затем через ряд U-образных трубок, заполненных натронной известью. Продукт реакции конденсируют в охлаждаемых при —78° ловушках. Для того чтобы выделить весь галоидалкил, в конце каждого опыта через прибор пропускают в течение 2 час. воздух (примечание 3). Выход бромистого этила за 2,5 часа при скорости этилена 0,5 л/час составляет 6,6 г (84%) (примечание 4). [c.304]

Хорощо известно, что галоидопроизводные (за исключением фторидов) обладают высокой чувствительностью к действию ионизирующих излучений. В табл. 4 (стр. 58) приведено число свободных радикалов, образующихся при действии -излучения на каждые 100 эв поглощенной энергии, для ряда галоидосодержащих органических соединений. Эти значения высоки для хлороформа, бромоформа и четыреххлористого углерода они выще, чем для любого другого из изученных ранее органических соединений. К подобному же заключению пришли также Зайтцер и Тобольский [1]. Чистый хлороформ в отсутствие кислорода воздуха при облучении дает гексахлорэтан и не образует хлористого водорода, в присутствии же кислорода образуется перекись, разлагающаяся с образованием фосгена [2]. Подобным же образом реагирует метиленхлорид четыреххлористый углерод и четыреххлористый этилен не образуют перекисей, но тем не менее дают фосген и хлор [2], Алифатические бромиды дают бромистый водород и бром механизм этих реакций точно не установлен [3]. При изучении радиолиза и [c.163]

В растиор 11 г безводного бромистого алюминия в 6,5 г обыкновенного бромистого этила, охлажденный до —78 твердой углекислотой с ацетоном быстро пропускали охлажденную до этой же темиературы сухую смесь тяжелого бромистого водорода с этиленом (последний брали в небольшом избытке). Бромистый водород получали из разбавленной тяжелой воды, красного фосфора и брома. Обычная методика была изменена с целью экономии воды на 17,4 г фосфора брали 28,5 г воды и 180 г брома. Бромистый ]юдород очищали от брома с трубке, заиолнениой битым стеклом и смесью 1 г красного фосфора с 1 г тяжелой поды. Реакционную массу и очистительную систему для более полнохо выделенпя DBr в конце операции обогревали горелкой. Газ высушивали хлористым кальцием, прокаленным при 400°, я перед пО( .туплением в реакционный сосуд пропуска ли через счетчик пузырьков, заполненный нитробензолом. [c.426]

Образование свободных алкильных радикалов в газовой фазе из алкилгалогенидов и натрия является хорошо известной реакцией (Хартел и Поляньи, см. обзор [80]). При этом в струю парообразного алкилгалогенида вводят пары натрия, разбавленные инертным газом-носителем. Боун и другие [81—83] исследовали в подобных условиях также метиленгалогениды. Они получили этилен, исходя из хлористого, бромистого или иодистого метилена и используя азот в качестве газа-носителя. Эти же метиленгалогениды дают в основном метан, если процесс проводить в атмосфере водорода. Для описания протекающих реакций авторы предлагают следующую схему [18] [c.26]

Бромистый водород является единственным из галогеноводородов, для которого характерен перекиспый эффект, однако взаимодействие хлористого водорода с этиленом и пропиленом в газовой фазе также протекает по свободнорадикальному механизму. [c.511]

Вместо фтористого серебра выгоднее употреблять фтористую ртуть [83]. Как и фтористое серебро, фтористая ртуть должна быть чистой и сухой. Этим методом иодистые алкилы превращаются с хорошими выходами в соответствующие фториды. Реакции с бромистыми алкилами дают небольшие выходы, а хлористые алкилы с фтористой ртутью совершенно не реагируют. Йодоформ, реагируя с фтористой ртутью, обменивает все атомы иода, причем образуется фтороформ с примесью небольших количеств HFJ2 и HF2J [77]. При действии фтористой ртути на бромистый этилен и бромистый этилиден отщепляется бромистый водород и получается бромистый винил. Аналогично ведут себя полигалоидные производные других парафинов. [c.20]

Хороший метод получения хлористого или бромистого зтила присоединением к этилену хлористого или бромистого водорода в присутствии хлористого или бромистого алюминия был описан Тулленерсом, Туином и Ватерманом [8]. [c.319]

Таким образом, вначале правила замещения уживались с дуалистическими лредставлениями о конституции органических соединений. Только позже, благодаря работам О. Лорана (1807—1853), ученика Дюма, эти выводы были расширены и возведены до новых теоретических представлений о строении органических соединений. Лоран, начавший работать еще в 1832 г. над хлорированием нафталина, изучал потом действие хлора на маслородный газ (этилен) и его производные, на сложные эфиры и фенол. В 1835 г. Лоран следующим образом сформулировал свои выводы 1. Если хлор, бром, кислород или азотная кислота действуют на углеводород, отни-хмая у последнего водород, то каждый эквивалент водорода замещается эквивалентом хлора или кислорода. 2. Одновременно образуются хлористый водород, бромистый водород, азотистая кислота, которые выделяются в свободном виде или соединяются с новообразовавшимся радикалом [139, стр, 223]. Как отмечает сам Лоран, первое правило принадлежит Дюма, а второе выведено им (Лораном) из опытов. [c.190]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

От изучения взаимодействия галоидных солей алюминия с ароматическими углеводородами Г. Г. Густавсон перешел к исследованию действия непредельных углеводородов и галоидных алкилов на бромистый и хлористый алюминий. Оказалось, что этилен почти не действует на бромистый алюминий в отсутствие бромистого водорода. В присутствии же последнего реакция, особенно при 60—70° С, идет очень интенсивно, причем образуются бромистый этил, жидкий продукт, имеющий состав А1Вгд-С4Н8 и названный Г. Г. Густавсоном углеводородобромистый алюминий , и газообразные предельные углеводороды. Подобным же образом взаимодействует этилен и с хлористым алюминием, только при более высокой температуре, при 100° С. [c.231]

Как видно из т.абл. 85, только для сероводорода, бромистого водорода, хлорноватистой кислоты, хлора и брома оба звена цепной реакции экзотермичны. Для хлористого водорода второе звено было бы эндо-термично. Гомолитическое присоединение воды, иода, фтористого и иодистого водорода к этилену невозможно. [c.506]

Хлористый водород и хлор рекомендуется высушивать СаСЬ или конц. H2SO4, бромистый водород — СаВга, иодистый водород — СаЗг окись азота — Са (N03)2, сероводород — a la, озон — СаСЬ, этилен — H2SO4 (при охлаждении). [c.504]

Последний может быть получен восстановлением гексафторида различными реагентами водородом, хлористым и бромистым водородом, этиленом, трихпорэтиленом, пропаном, аммиаком, чвтыреххлористым углеродом и др. Процесс восстановления проводят как в газовой (водород, пропан), так и в конденсированной (четыреххлористый углерод, трихлор-этилеп) фазах. [c.28]

Под реакцией алкилирования понимают замену одного или нескольких атомов водорода в ароматическом ядре на алкильную группу. Этот процесс осуществляется взаимодействием ароматических углеводородов с олефинами (этилен, пропилен, бутилен и другие), хлористыми алкилами (хлористый метил, бромистый этил) или спиртами в присутствии таких катализаторов, как безводный А1С1з, Н2304, Н3РО4 и другие. [c.527]

Было также предложено получение фторпроизводных при помощи реакции взаимодействия фтористого водорода с алифатическими углеводородами или их -галоидными производными при повышенных температуре и давлении в присутствии треххлористой или пятихлористой сурьмы. В качестве исходных материалов могут употребляться четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, фтортрихлорметан, хлористый этил, бромистый изопропил, бромистый этилен, тетрахлорэтан и другие подобные соединения. [c.771]

Далее Бутлеров впервые обращает внимание на аналогию запахов веществ, обладающих сходным химическим строением. Он пишет Определенпая аналогия запаха, как кажется, условливается во многих случаях сходством составных частей множество тел, состоящих из угля, водорода и галоида, пахнут сходно — хлороформ, хлористый этилен, бромистый этилен и проч., все почти сернистые соединения, в которых сера находится не в окисленном состоянии, имеют неприятный, сильный, упорно сохраняющийся запах (меркаптаны и т. п.) [93, стр. 76]. [c.112]

НОМ случае иод получается из иодистого водорода, который, следует считать нормальным первичным продуктом пиролиза. В противоположность этилиденхлориду, который ррлагается при 300° и выше в хлористый винил и хлористый водород, бромистый этилиден при 300—315 образует равновесную смесь с его изомером — бромистым этиленом. Для хлоридов эта реакция яввяется хорошим способом получения монохлорэти-лена. При 300—400° дихлориды образуют различные равновесные системы с продуктами разложения, количество которых растет с температурой, но зависит от состояния поверхности стеклянного реактора. Выше 400° разложение в хлорэтилен идет до конца. Таким образом, хлористый винил легко может быть получен пропусканием дихлорэтана через трубку с пемзой при температуре темнокрасного каления. Этилендихлорид также пиролизуется в хлористый винил и хлористый водород. Условия-реакции среда из азота и температура 600°. Полученные газы промываются водой,, высушиваются и сжижаются. Хлористый [c.121]