Энтропии убывание

Другой случай. Пусть к одному концу стержня подводится теплота. Тогда на разных концах стержня появится разность температур. До начала подвода теплоты молекулы и электроны совершают броуновское движение с одинаковой вероятностью во все стороны. При появлении разности температур, обусловленной подводом теплоты, также осуществляется броуновское движение во все стороны, но с преимущественным направлением в сторону убывания температур, причем чем больше разность температур, тем более упорядоченно движение структурных частиц. В такой системе энтропия показывает меру беспорядка, неупорядоченности движения. С увеличением температуры подвода теплоты энтропия, т. е. неупорядоченность движения уменьшается, и наоборот. [c.29]

Из таблицы с ясностью следует большее убывание энтропии сольватации ионов при переходе от воды к метанолу и этанолу. Это может быть объяснено большим различием в упорядоченности структуры спиртов в сольватных оболочках ионов и в жидких спиртах и, вероятно, является следствием меньшей упорядоченности структуры жидких спиртов по сравнению со структурой жидкой воды. Это последнее обстоятельство является следствием как строения молекул спиртов — меньшей способности их к образованию водородной связи, так и большим удалением спиртов при Т = 25°С от температуры их плавления по сравнению с водой. [c.331]

Для каждого агрегатного состояния С является функцией температуры. Для трех агрегатных состояний необходимо ввести три функции С1 (Т), 0 (Т) и С (Т), представленные графически на рис. 76. Эти функции по-разному изменяются с температурой, поскольку производная энергии Гиббса по температуре, согласно (12.41), есть —5, а энтропии разных агрегатных состояний существенно различаются. В соответствии с этим убывание функции 0 в(7) на графике отразится более пологой кривой, чем функции О (Г), а последней, в свою очередь,—более пологой кривой, чем При определенных значениях температуры кривые, изображающие эти зависимости, пересекаются. При температуре, отве- [c.224]

О принципе минимального убывания свободной энергии или минимального производства энтропии. В равновесной термодинамике благодаря второму закону, т. е. закону убывания свободной энергии и возрастания энтропии, устойчивые состояния распознаются вполне определенным образом в них свободная энергия имеет хотя бы локальный минимум, а энтропия — хотя бы локальный максимум. В теории открытых систем второй закон термодинамики уже не может помочь, так как в неравновесных стационарных состояниях свободная энергия не обязана иметь минимум, а энтропия — максимум. Естественно в теории открытых систем искать какую-либо другую функцию, которая помогла бы отличить устойчивые неравновесные стационарные состояния от других состояний. Одной из попыток [c.316]

Эти два дополнительных свойства величины Я, заданные (5.5.6), совместно с ее монотонным убыванием привели к ее отождествлению с энтропией, определенной вторым законом термодинамики. Однако следует ясно понимать, что Н является функционалом неравновесного распределения вероятности, в то время как энтропия определена для термодинамически равновесных состояний . Поэтому настоящая концепция энтропии является обобщением термодинамической энтропии обобщенная энтропия [c.118]

Следовательно, любое необратимое изменение при постоянных энтропии и объеме сопровождается убыванием внутренней энергии. Для таких процессов внутренняя энергия является как бы индикатором необратимости или самопроизвольности процесса. При постоянстве [c.379]

Выступая в роли сопряженных свойств термического взаимодействия, энтропия и температура проявляют себя только в одной из двух своих форм, причем самопроизвольный перенос энтропии происходит в сторону убывания абсолютной величины температуры. Следовательно, оба эти свойства выступают в одинаковой форме либо положительной, либо отрицательной. Как отмечалось ранее, в этом случае предпочтение отдается положительной форме. Таким образом, энтропия и температура суть положительные величины. [c.21]

При указанном направлении коэффициент скорости Л при переходе через ударную волну не возрастает. При приближенном рассмотрении ударных волн в слабо сверхзвуковом потоке приращение энтропии при переходе через ударную волну оказывается пренебрежимо малым. В этом случае в качестве индикатора направления движения жидких частиц через ударную волну вместо возрастания энтропии берется убывание Л. [c.20]

Но при более низких температурах наблюдается очень сложная картина соотношений между энергетическим и энтропийным факторами при развитии больших упругих деформаций. Так, значения (—Т/х) д8/ду)т больше единицы указывают на то, что очень сильное уменьшение энтропии при деформировании вызывает существенное убывание внутренней энергии, компенсирующее возрастание напряжений, которого следовало бы ожидать из данных по изменению энтропии, т. е. изменение внутренней энергии выступает здесь как фактор, способствующий снижению напряжений. Отрицательные значения отношения —Т/х) д8/ду)т указывают, что в соответствующей области температур изменение энтропии при деформировании способствует не росту, а снижению напряжений, а их возрастание связано только с резким повышением внутренней энергии системы. [c.113]

Итак, идея Клаузиуса об одностороннем развитии мира должна быть отвергнута. Клаузиус совершенно неправомерно экстраполировал закономерность, установленную в определенных условиях и в силу этого справедливую при данных физических условиях, на все области Вселенной. Естественно считать, что при иных условиях сушествования материи, сильно отличающихся от тех, которые имеют место на Земле, процессы могут протекать и в обратном направлении, т. е, с убыванием энтропии. [c.73]

Задача заключается в том, чтобы показать, при каких именно физических условиях будет справедлив обратный принцип — принцип убывания энтропии. Однако современный уровень физических знаний еще недостаточен для надежного решения этого вопроса, это — дело будущего науки. [c.73]

Фазовый переход первого рода четко интерпретируется методом химических потенциалов. Рассмотрим ход химических потенциалов фаз а и р в зависимости от температуры (рис. Н1.13). Обе кривые характеризуют монотонное убывание [х с температурой, определяя тем самым значения энтропии фаз [c.284]

Итак, мы видим, что принцип минимального убывания свободной энергии или минимального производства энтропии в теории открытых систем не может идти ни в какое сравнение со вторым законом термодинамики в теории равновесных состояний. [c.321]

Больцман, связав второй принцип термодинамики с теорией вероятности, показал, что убывание энтропии не является неневозможным, а только чрезвычайно маловероятным. Из формулы Больцмана следует, что изменение энтропии в одном направлении "стрела времени") есть статистическая закономерность. [c.200]

Современная наука начисто отвергает ложную концепцию о тепловой смер-ти> мира. Накопленный человечеством опыт убедительно доказывает, что мир бес-конечен и развитие его происходило вечно и вечно будет продолжаться. Основа ошибки Клаузиуса заключается в том, что второе начало термодинамики в отличие от первого начала ие является абсолютным законом природы, а имеет отно- сительный характер, что было показано в работах Больцмана (1895) и Смолухов-. ского (1914). Нельзя рассматривать Вселенную как замкнутую изолированную ко-, вечную систему, а потому к ней неприменимо второе начало термодинамики. Естественно считать, что при иных условиях существования материи, сильно отличающихся от тех, которые имеют место на Земле, процессы могут протекать и в обратном направлении, т. е. с убыванием энтропии. Об этом свидетельствуют наблюдения астрономов и астрофизиков за рождением новых звезд, новых миров. [c.74]

С точки зрения статистики уменьшение энтропии связано с большей упорядоченностью системы при изотермическом намагничивании (переходом в менее вероятное состояние). Часть энтропии, связанная с магнитными явлениями, — магнитная часть энтропии — уменьшается. Если намагничивание производить адиабатно, то постоянство энтропии юхраняется вследствие того, что 26 увеличение от повышения темпе-эатуры компенсируется уменьшением от убывания магнитной части. [c.294]

ГИББСА ЭНЕРГИЯ (нзобарво-изотермический потенциал, свободная энтальпия), функция состояния тетмодкнамич. системы G, определяемая равенством G = Н — TS, где Я — энтальпия, Т — абс. т-ра, S — энтропия. Широко использ. в хим. термодинамике, т. к. хим. р-ции часто происходят при пост, т-ре и давлении, а зти параметры состояния являются естественными физич. переменными Г. э. как характеристич. функции (см. Термодинамические функции). Г. э.— термодинамич. потенциал убыль Г. а. в равновесном процессе в закрытой системе при пост, т-ре и давлении равна максимальной полезной работе, т. е. полной работе за вычетом работы против внеш. давления. При указанных условиях все процессы протекают самопроизвольно в направлении убывания Г. а. до достижения ее минимума, к-рому от-ветает состояние термодинамич. равновесия системы. [c.130]

Уравиеиия (12.21) и (12.21а) показывают, что в общгм случае скорость элементарной реакции определяется изменением свободной энергии системы в процессе активации. При этом существенно, чю в некоторых случаях теплота активации АЯ и энтропия активации А. могут частично компенсировать друг друга. Так, например, процесс конденсации паров, который можно рассматривать как один из случаев 1ссоциации молекул, вследствие сильного убывания энтропии протекает медленно, несмотря на то, что теплота активации имеет низкое значение. В других случаях энтропия активации, наоборот, может обусловливать высокую скорость реакции, несмогря тш большую теплоту активации. [c.164]

Таким образом, если вообразить переход криссталл (0° К, р = 0)насыщенный пар (0°К, р = 0)- газ (1°К,р= атм), то первая стадия (сублимация при абсолютном нуле) даст бесконечно большое возрастание энтропии, а вторая стадия (уплотнение, газа от р = О до р = 1 атм) даст бесконечно большое убывание энтропии. При какой-либо температуре, отличной от абсолютного нуля, но весьма близкой к нему, эти два изменения энтропии будут представлять собой чрезвычайно большие, но не бесконечно большие величины, и, оставаясь противоположными по знаку, они будут компенсировать друг друга так, что их алгебраическая сумма всегда будет численно равна энтропийной константе. [c.198]

Важные следствия дает применение В. з. т. к системам, находящимся в фиксированных внешних условиях. Напр., для систем с фиксированной темп-рой и объемом неравенство (1 ) приобретает вид F СО, где F = и — TS — свободная энерт ия системы. Т. о., в этих условиях направление реа.аышх процессов определяется убыванием свободной энергии, а состояние равновесия — минимумом этой величины (см Термодина.мические потенциалы). Легко убедиться, что приведенные в начале статьи формулировки В. 3. т. являются частным следствием общего закона возрастания энтропии. [c.335]

Хороший обзор работ по термодинамике растворов высокополимеров дан на русском языке в статье А. Тагер [56]. Дальнейшее развитие статистической теории растворов высокополимеров дал А. Жуховицкий [55]. Он указал, что при сближении двух молекул полимера в результате уменьшения числа способов размещения этих молекул происходит убывание молекулярной энтропии Д5я, (г), которое приводит к отталкиванию их друг от друга. Этот новый тип молекулярного взаимодействия выражается и в отрицательном отклонении от закона Рауля. Молекулы высокополимеров должны испытывать энтропийное отталкивание не только друг от друга, но и от лкбой поверхности. Подсчеты указывают на довольно значительную величину этого эффекта. Автор проводит аналогию между энтропийным отталкиванием молекул и отталкиванием замкнутых электронных оболочек молекул, которая распространяется на ряд деталей явления. Конемные результаты автора аналогичны выводам Флори, но отличаются физической интерпретацией. С. Липатов (58) для объяснения осмотических аномалий растворов высокополимеров выдвигает в качестве одной из основных причин наличие агрегации цепей высокополимеров в растворах, приаавая энтропийным изменениям подчиненное значение. — Птгм. ред. [c.158]

В 1951 г. такая система была обнаружена. Парселл и Паунд показали, что в кристаллах фторида лития спины ядер атомов лития можно фиксировать в особом неустойчивом состоянии, соответствующем 7 <0. Для этого кристалл фторида помещали в сильное магнитное поле, в котором спины ядер лития приобретали ориентацию по полю. Обмен энергией между спинами происходит быстро и время релаксации составляет величину порядка 10 с. Обмен энергией между системой спинов и решеткой, наоборот, протекает медленно (время релаксации порядка 5 мин). Поэтому если быстро перевернуть все спины, то фторид лития некоторое время будет находиться в магнитном поле в неустойчивом состоянии. Поворот спинов был произведен следующим способом.кристалл фторида перенесли из области сильного поля в небольшой соленоид, имеющий слабое магнитное поле того же направления, что и сильное. Пропустив через витки соленоида ток разряда конденсатора, на очень короткое время изменили направление поля на противоположное. Спины повернулись и заняли положение, противоположное исходному. После этого образец фторида был быстро помещен снова в сильное поле. Направление ядерных спинов теперь оказалось противоположным направлению поля, а запас энергии в системе больше, чем при любой иной ориентации, хотя, порядок в системе и не был нарушен. Это состояние и отвечает отрицательной абсолютной температуре. Действительно, спустя некоторое время (около 5 мин) избыточная энергия рассеялась за счет взаимодействия спинов с решеткой и спины утратили ориентацию против поля. При этом убывание внутренней энергии сопровождалось и ростом энтропии (уменьшение степени упорядоченности). [c.101]

То, что энтропия при равновесных про (есса> в адиабатных системах возрастает, а не убывает, связано с условием, 0пределяюи1и 1 положительность термодинамической температуры. При другом дополнительном условии, приводящем к Т<0 К, мы имели бы из (3.53) для неравновесных процессов в адиабатно изолированных (обычных) системах не закон возрастания, а закон убывания энтропии. [c.75]

Нетрудно сообразить, что процессы поглощения термического вещества суть прямое следствие наличия универсального взаимодействия, без которого они были бы невозможны. Универсальное взаимодействие связывает между собой в ансамбле порции разнородных веществ. Именно поэтому некоторое данное вещество, распространяющееся под действием сопряженного с ним убывающего интенсиала, увлекает за собой остальные вещества, которые благодаря этому приобретают способность преодолевать возрастающие значения сопряженных с ними интенсиалов. Таким образом, утрачивает силу известная идея одностороннего развития мира, вытекающая из принципа возрастания энтропии во всех реальных процессах. Действительность такова, что процессы обратного направления — с убыванием энтропии — встречаются в природе столь же часто, как и прямого,— с возрастанием энтропии. Заботу об этом берут на себя закон экранирования, первое и второе начала ОТ и универсальное взаимодействие. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология