Хром III в комплексных азокрасителя

Некоторые кислотные красители обладают способностью давать комплексные соединения с трехвалентными металлами. Такие комплексные азокрасители дают более прочные к стирке, валке и свету окраски. В качестве комплексообразующего агента в практике обычно применяют бихромат калия и соли трехвалентного хрома, реже — соли кобальта, никеля и трехвалентного железа. Хром вступает в комплекс с красителями только в виде трехвалентного поэтому возможность применения для хромирования бихромата обусловлена тем, что последний предварительно восстанавливается за счет красителя или за счет волокна (волокно принимает участие и в комплексообразовании). [c.201]

Связи в комплексах с лигандами — как с ионами, так и с нейтральными молекулами, — часто прочнее других химических связей. Изображение одних связей в комплексе сплошной чертой, а других — пунктиром или стрелкой, говорит только о происхождении этих связей, а не об истинном состоянии валентных электронов в случае одинаковых лигандов различное изображение связей неверно, а при разных лигандах о расположении образующих связь электронов (точнее — электронной плотности) мало что известно. Поэтому в современных работах предпочитают изображать комплексные связи обычной чертой. В комплексах типа Кислотного синего 23М лигандами являются гидрокси- и азогруппы красителя, также, по-видимому, молекулы воды и гидроксильные ионы (точные аналитические данные в большинстве случаев отсутствуют). При крашении молекулы воды замещаются на КНг-и ОН-группы кератина шерсти и других протеиновых волокон, образуя более прочные, чем вода, связи с хромом. В Кислотном синем 23М во внутренней сфере комплекса (в квадратных скобках) Сг + связан с двумя ионизированными гидроксильными группами азокрасителя 0 в комплексе участвуют, кроме атома азота азосвязи, две нейтральные молекулы воды и один гидроксил-ион краситель содержит еще две группы 80з, поэтому общий заряд внутренней сферы комплекса равен [c.287]

Как видно из этих примеров, протравные азокрасители должны содержать две группы ОН в соседних ядрах в орто-положении к азосвязи —N=N— или по одной группе ОН и NHj в том же положении или же группы СООН и ОН в орто-положении. Эти группы служат для образования связей с трех валентным хромом в комплексном соединении. [c.300]

При обработке азокрасителя, содержащего две оксигруппы в орто-положении к азогруппе, солями тяжелых металлов — кобальта, никеля, железа, хрома (последнего в особенности) — образуются комплексные соли, растворимые в спирте, например [c.721]

Многие азокрасители представляют собой комплексные соединения органического красителя с хромом или с медью. Для полного анализа таких красителей, наряду с анализом одним из описанных выше методов восстановления, количественно определяют содержание металла. Этот же анализ применяется при контроле процесса образования хромового или медного комплекса. [c.337]

В составе комплексного соединения с азокрасителем хром находится в трехвалентном состоянии. Его определение основано на окислении вещества перманганатом калия. При этом органическая часть молекулы полностью окисляется с образованием воды, углекислого газа, ионов сульфата и т. п., а трехвалентный хром окисляется до шестивалентного [c.338]

Азокрасители, способные образовывать комплексные соли с металлом (хромом) при последующей обработке окрашенной шерсти раствором соли хрома (последующее хромирование), носят название протравных и кислотных хромировочных красителей. [c.92]

Комплексные металлизированные соединения получаются при обработке предварительно выделенного азокрасителя, содержащего две гидроксигруппы в орто-положениях к азогруппе, солями тяжелых металлов (кобальта, никеля, железа, хрома). [c.624]

Применение комплексных солей хрома. В этом методе металлизируемый азокраситель обрабатывается в нейтральном или щелочном водном растворе с добавкой органического растворителя или в чистом органическом растворителе хромовым комплексом органической кислоты — щавелевой [86], винной [87], салициловой [88] — или смесью хромовой Соли и хелатообразующей кислоты [89]. Применение таких комплексов, во-первых, позволяет преодолеть трудности, связанные с вытеснением координационно связанных молекул воды в сольватированном ионе трехвалентного хрома. Во-вторых, реакцию можно осуществлять при более высоких значениях pH и избежать выпадения в осадок гидроокиси хрома. Обычно продуктом в этих случаях является хромовый комплекс (2 1), хотя иногда образуются комплексы (1 1), в которых координационная сфера металла частично заполнена органическим лигандом, например салициловой кислотой. [c.1978]

Азокрасители, способные образовывать комплексные соли с металлом (хромом) при последующей обработке окрашенной шерсти раствором трехвалентного хрома (последующее хромирование), носят название протравных красителей для шерсти (хромирующихся красителей). Кислотными однохромовыми (метахромовыми) красителями называются такие, крашение которыми происходит одновременно с хромированием (однованное, или однохромовое , крашение). [c.128]

В эту группу входят кислотные азокрасители и кислотные антрахиноновые красители (см. стр. 260), способные образовать комплексные соединения с трехвалентным хромом. Хромирование состоит в обработке ткани или волокна бихроматом калия. Применяются методы предварительного (до крашения), последующего или одновременного хромирования. [c.137]

Спирторастворимые азокрасители построены несколько сложнее. Среди них встречаются и растворяющиеся в спирте и дру-гйх органических растворителях комплексные соединения меди, хрома, кобальта. В заграничной практике многие из них получили название цапоновых красителей. [c.125]

Для крашения в массе используются два типа красителей— органические пигменты (азокрасители, фталоцианин, а для получения черного и серого цвета — газовая сажа) и ацетонорастворимые красители. Из красителей этого класса наибольшее применение имеют металлсодержащие гидрофильные азо-красители , в состав которых входят комплексные соединения хрома или кобальта. Указанные красители обеспечивают достаточно прочную и устойчивую окраску. [c.618]

Протравные азокрасители способны образовывать с солями хрома, кобальта, меди и некоторых других металлов устойчивые комплексные соединения. Эта способность чаще всего обусловлена наличием групп ОН и СООН в орто-положении, как, например, в красителе кислотном хром желтом Н, или двух групп ОН в различных ядрах в орто-положении к одной азогруппе, как в кислотном хром синем 2К [c.592]

Протравные азокрасители применяются больше всего для крашения шерсти. Крашение обычно проводится в таких же условиях, как и кислотными красителями, но окрашенное волокно дополнительно обрабатывают при нагревании солями хрома. При этом образуется комплексное соединение красителя и окраски приобретают очень хорошую прочность. [c.592]

При окраске шерсти протравными азокрасителями получаются неяркие цвета. Более ярки и прочны так называемые металл содержащие кислотные азокрасители, получаемые в виде готовых комплексных соединений хрома или кобальта и потому не требующие обработки солями этих металлов при крашении. По строению органической части молекулы металлсодержащие кислотные азокрасители близки к протравным. В качестве примера приводим строение одного из таких красителей— кислотного оранжевого ЖМ [c.592]

Протравные азокрасители для шерсти (хромирующиеся или кислотно-протравные). Они также содержат кислотные группы и поэтому окрашивают шерсть в кислой среде. Кроме того, в их молекулах группы —ОН, —NHj, —СООН и некоторые другие и азогруппы расположены таким образом, что они образуют с некоторыми металлами, главным образом с хромом, прочные комплексные соединения. [c.117]

Как видно из формулы строения комплексного соединения хрома с кислотным хром фиолетовым К, оно содержит кольца из пяти и шести атомов. Такие кольца наиболее прочны, и они обусловливают высокую прочность комплексных соединений металлов с азокрасителями. [c.132]

При последующем хромировании на волокне хромирующиеся красители обычно изменяют свой цвет, поэтому во время кращения, до хромирования, нельзя контролировать интенсивность и оттенок окончательной окраски. Кроме того, дополнительное нагревание окрашенной ткани с хромпиком ослабляет механическую прочность ткани. Поэтому большой интерес представляют кислотные азокрасители, которые образуют комплексные соединения с хромом не при крашении, а получаются в виде комплексных хромовых соединений непосредственно на красочных заводах. [c.138]

В последние годы получили распространение металлсодержащие кислотные азокрасители, которые окрашивают белковые волокна не из сильнокислых ванн, как описанные выше металлсодержащие красители, а из нейтральных и слабокислых ванн. Благодаря этому они могут применяться не только для крашения шерсти, шелка и синтетических полиамидных волокон, но также и для крашения смешанных волокон из шерсти и хлопка или шерсти и вискозного шелка, неустойчивых в сильнокислой среде. Эти красители являются комплексными соединениями хрома или кобальта, содержащими на 1 атом металла 2 молекулы моноазокрасителя, [c.141]

Протравные азокрасители для хлопка по своему строению близки к описанным выше протравным азокрасителям для шерсти. Различие между ними состоит главным образом не в строении, а в применении, и одни и те же красители могут применяться и для хлопка и для шерсти. Подобно протравным азокрасителям для шерсти, протравные азокрасители для хлопка образуют при крашении комплексные соли. Обычно в качестве протравы применяются соли хрома. [c.142]

Комплексные соединения с металлами получают не только при синтезе прямых азокрасителей, но также и на волокне после крашения красителем, не содержащим металла. Для этого хлопок или вискозу сначала окрашивают прямыми красителями, способными к образованию комплексов, а зате.м при нагревании обрабатывают окрашенное волокно раствором соли соответствующего металла. Чаще всего применяется обработка солями меди, повышающая устойчивость окрасок к действию света, и обработка солями хрома, увеличивающая прочность окраски к стирке и другим мокрым обработкам. В ряде случаев проводят обработку и солями меди и солями хрома с целью повышения прочности как к свету, так и к мокрым обработкам. Особенно удобен для этой цели препарат ДЦМ, являющийся смесью препарата ДЦУ (см. ниже) с уксуснокислой медью. Для обработки на волокне солями меди или хрома пригодны азокрасители такого же строения, как красители, применяемые для получения комплексных соединений с металлами. [c.181]

По химическому строению растворимые красители подразделяются на азокрасители (моно- и диазо-) антрахиноновые красители комплексные красители (преимущественно комплексы хрома) индулиновые и нигрозиновые основания и их соли (особенно спирторастворимые черные красители). [c.178]

В 1925 г. в Швейцарии впервые были получены хромсодержащие красители, содержащие сульфамидные группы —S02NH2 и не содержащие сульфогрупп, однако широкое техническое применение такие красители получили лишь в послевоенные годы, после того как были внедрены принципиально иные методы хромирования азокрасителей. В качестве хромирующего средства были предложены щелочные соли бесцветного комплексного соединения хрома с салициловой кислотой, содержащего один атом хрома на две молекулы салициловой кислоты (хромсалицилаты). При нагревании в щелочной среде с хром-салицилатом аммония или натрия, нерастворимых в воде, о,о, -лноксиазокрасителей, содержащих сульфамидные группы и не содержащих сульфогрупп, получаются растворимые хромовые комплексы с одним атомом хрома на две молекулы красителя [c.157]

Длительное время в практике анилинокрасочных заводов для анализа азокрасителей применялся хлорид олова (II). Сейчас от его применения почти совсем отказались и пользуются преимущественно сульфатом ванадия (II) (см. стр. 278). Кроме того, для анализа азокрасителей начали применять соли двухвалентного хрома. Анализы при помощи солей двухвалентного ванадия и двухвалентного хрома проводятся без нагревания и в течение очень короткого времени результаты, получаемые при этих анализах, достаточно точны. Многие азокрасители представляют собой комплексные соединения органического красителя с хромом или медью. Количественное определение этих красителей также осуществляется одним из методов восстановления. [c.324]

Установлено, что протравление шерстяного волокна металлическими солями (в основном солями хрома) до, во время или после крашения некоторыми красителями резко увеличивает прочность окраски не только к стирке и валке, но и к свету. Такое упрочнение окрасок на волокне объясняется образованием соответствующих комплексных металлических соединений. Следовательно, красители, применяемые для такого рода крашения (с предварительной или последующей протравой), должны иметь такие группы, которые могут образовывать окрашенные лаки. Эти группы в протравных или хромирующихся азокрасителях могут образоваться за счет ортооксикарбоновых кислот (салициловая кислота), произ- [c.103]

Установлено, что протравление шерстяного волокна металлическими солями (в основном солями хрома) до, во время или после крашения некоторыми красителями резко увеличивает устойчивость окраски (и самого волокна) не только к стирке и валке, но и к свету. Упрочнение окрасок объясняется образованием соответствующих комплексных металлических соединений. Следовательно, красители, применяемые для крашения с предварительной или последующей протравой, должны содержать группировки, способные давать окрашенные лаки. Такие группировки имеются в азо красителях, если в построении их молекулы участвуют о-оксикарбоновые кислоты (например, салициловая кислота), производные ерн-диоксинафта-лина (например, хромотроповая кислота), 8-оксихинолина. Хромсодержащие комплексы образуют также производные о,о -диоксиазо-соединений, о,о -аминооксиазосоединений, о,о -оксикарбоксиазосое-динений. В ряде случаев комплексообразующие группировки получаются в результате окисления азокрасителей. [c.138]

Практическое значение в химии и технике азокрасителей имеют комплексные соединения хрома, кобальта, никеля и меди. Ионы этих элементов, принадлежащих к переходным элементам первого длинного периода периодической системы, обладают незаполненными внутренними 3(1-, 45- и 4р-электрон-ными уровнями. Эти уровни (все или часть их) способны заполняться неподеленными парами электронов лигандов. В качестве последних могут быть атомы (например, азота азогруппы), молекулы (воды, аммиака, амина и пр.) или анионы (гидроксил, анион кислоты и т.д.). Лишь при координации с заряженным лигандом нейтрализуется соответствующий заряд иона, при комплексном присоединении же нейтральных молекул или групп к иону металла зарядность иона не изменяется. [c.77]

Орто-оксиазокрасители или азокрасители — производные салициловой или, аналогичной ей кислоты обладают ярко выраженной способностью образовывать комплексные соли с ионами металлов переходной группы. При этом лигандами выступают фенолятные ионы и атомы азота азогрупп, а в случае производных салициловой кислоты — фенолятный и карбоксилатный ионы, расположенные в орто-положениях друг к другу. Напомним, что орто-расположение оксигрупп являлось причиной легкости возникновения водородной связи между окси- и азогруппами (или между окси- и карбоксильной группой), обусловливающей многие специфические свойства азокрасителей, например их пониженную кислотность, прочность к щелочным обработкам и т. д. Способность образовывать водородную связь определяет и комплексообразование этих красителей с ионами хрома, кобальта, меди и никеля. Комплексные соли, замыкая шестичленные или пятичленные кольца, благодаря наличию не менее двух лигандов в одной молекуле (хелатная связь) очень прочны [223], имеют интересные оттенки, словом, обладают теми свойствами, которые требуются от современного красителя [224]. [c.78]

Среди азокрасителей имеются разнообразные типы протравных красителей менее других, почти исключительно для печати применяются так называемые протравные для хлопка красители, которыми пользуются, предварительно протравливая волокно металлическими протравами. Гораздо чаще комплексные соединения азокрасителей получают на протеиновых волокнах. Способ с предварительным протравливанием применяется редко. Более распространены хромовые красители, которыми пользуются, вначале протравливая солями хрома протеиновое волокно и затем окрашивая его, и однохромовые ( метахромо-вые ), крашение которыми производят одновременно с протравливанием. Для однохромового крашения применяют специальные смеси (например, сульфат аммония и хромат калия [226]). Строение комплекса, образующегося при однохромовом крашении, может не отличаться от строения комплексов, полученных при предварительном или последующем хромировании. [c.81]

Выше уже было отмечено, что комплексные соединения кислотных азокрасителей и некоторых металлов (преимуш,ественно хрома) обладают повышенной прочностью (см. стр. 131). Комплексные соединения некоторых металлов с прямыми азокрасителями также отличаются повышенной устойчивостью. Для повышения светопрочности прямых азокрасителей чаш,е всего применяется обработка их солями меди. Такие медные комплексные соединения образуются при нагревании растворов азокрасителей с раствором медноаммиачного комплекса, получаюш,егося при смешении раствора соли двухвалентной меди (например, медного купороса) с избытком аммиака. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология